166153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására
13 166153 14 Az I. táblázat eredményeiből látható, hogy a katalizátor-komplexre vonatkoztatott hozam [előállított polimer/g komplex] és a katalizátor fajlagos aktivitása a képződött polimer órában kifejezett reakcióidőre, grammban kifejezett IVa, Va vagy Via csoportbeli fémre és kg/cm2 etilén-nyomásra vonatkoztatott súlymennyisége 0,05—2,5 grammatom/grammatom Ti/Mg atomaránynál és 0,5— 1,5 mól/grammekvivalens Al/Ti aránynál maximumon halad keresztül. 7—8. példa A példákban az 1—6. példákban alkalmazott reagenseket használjuk, ezeken kívül alumíniumtributilát 4. pont szerinti reagenst (Al(OC4 H 9 ) 3 , gyártó: Deutsch Erdoel) alkalmazunk. 95 g magnéziumkloridot hozzáadunk 246 g alumínium-tributilát és 34 g titán-tetrabutilát keverékéhez. A Ti/Mg atomarány 0,1 grammatom/grammatom, 10%-os pontossággal. Az elegyet 6 órán keresztül kb. 160 °C-on melegítjük, majd hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni és a kapott szilárd terméket finomra őröljük. Az őrölt szilárd terméket kb. 750 ml hexánban szuszpendáljuk és példánként változó mennyiségű etil-alumínium-dikloridot adunk hozzá. Az alu-10 15 20 25 mínium-vegyületet 400 g/liter töménységű hexános oldat formájában adagoljuk. Az adagolás hatására exoterm reakció jön létre. Az adagolás befejeztével az elegyet 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt — kb. 70 °C-on— forraljuk. A képződött katalizátor-komplexet szűrjük és hexánnal mossuk, majd vákuumban 70 °C-on súlyállandóságig szárítjuk. Példánként változó mennyiségű katalizátorkomplexet és 200 mg triizo-butil-alumíniumot 500 ml hexánt tartalmazó autokláv ba adagolunk be, majd az autoklávot 85 °C-ra melegítjük fel. Az autoklávba 10 kg/cm2 parciális nyomással etilént, 4 kg/cm2 parciális nyomással hidrogént vezetünk be. A polimerizációt 1 órán keresztül keverés közben folytatjuk. A művelet közben az összenyomást etilén folyamatos adagolásával állandó értéken tartjuk. 1 óra elteltével a gázt az autoklávból kiengedjük és a képződött polietilént elkülönítjük. Az egyes kísérletek műveleti feltételeit és a kapott eredményt a 2. táblázatban tüntettük fel. Az Al/Al+Ti atomarány az alkalmazott etil-alumínium-diklorid moláris mennyiségét adja meg a grammekvivalensben kifejezett titán-tetrabutilát és alumínium-tributilát összmennyiségre vonatkoztatva. II. táblázat 7. példa 8. példa alkalmazott (A1(C2 H 5 )C1 2 mennyiség, Al/Ti + Al arány, mól/grammekvivalens a katalizátor-komplex elem analízise: magnézium mg/g titán mg/g alumínium mg/g klór mg/g a katalizátor-komplex alkalmazott mennyisége, mg keletkezett polietilén mennyisége, g hozam: g polietilén/g komplex fajlagos aktivitás: g polietilén/óra. g Ti.kg/cm2 C 2 H 4 a polietilén folyási száma g/10 perc 9. példa Az 1—6. példában megadott reagenseket alkalmazzuk, azzal a különbséggel, hogy magnéziumklorid helyett magnézium-hidroxikloridot, 55 Mg(OH)Cl-t használunk. A magnéziumvegyületet úgy állítottuk elő, hogy magnézium-diklorid-tetrahidrátot (gyártó: Rhone-Poulenc) 22 órán keresztül 290 °C-on melegítünk. 67 g magnézium-hidroxikloridot hozzáadunk 340 g titán-tetrabutiláthoz, majd az elegyet 6 órán keresztül kb. 160 °C-on melegítjük. A Ti/Mg atomarány 1 grammatom/grammatom (10%-os pontossággal). Az elegyet ezután hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni és 1200 ml hexánt továbbá 635 g etil-alu-60 65 318 635 0,74 1,47 142 80 16 17 79 154 520 557 82 17,600 16,400 110,000 96,400 1,04 0,27 mínium-dikloridot adunk hozzá. Az alumíniumvegyületet 400 g/liter töménységű hexános oldat formájában adagoljuk. Az Al/Ti arány kb. 1,25 mól/ grammekvivalens (10%-os pontossággal). A katalizátor-komplex előállítását az 1—6. példákban ismertetett módon fejezzük be. Ezután az 1—6. példákban leírtak szerint polimerizációs kísérletet hajtunk végre. A kísérletben 5 mg, a fentiek szerint előállított katalizátor-komplexet alkalmazunk, amelynek elemanalízise a következő: magnézium: 61 g/kg titán: 155 g/kg alumínium: 28 g/kg klór: 552 g/kg 7
