166135. lajstromszámú szabadalom • 2-klór- vagy 2-metiltio-4-alkilamino -6- (alfa,alfa- dimetil- béta - acetil-etil-amino)- 1,3,5- triazinokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

166135 3 4 egyik, vagy mindkét alkilamino csoport nitrogén atomjára acil szubsztituenst visznek rá [pl.: 2-klór-4,6-bisz-(N-acetil-etilamino)-l ,3,5-triazin; 2-klór-4-izopropilamino-6-(N-acetü-etila!mino)-1,3,5-triazin]. H. Gysin ezen származékok hatásáról közli, hogy jobb vízoldékonyságuk folytán a talajban levő víz hatására elbomlanak aktív klór-bisz-alkilamino-sz-triazinokra, s hatásukat csak ekként fejtik ki. Ugyanakkor, ha az amino csoport nitrogénjén az acil helyettesítő mellett alkil szubsztituens is van, a vegyület nagyobb vízoldékonysága ellenére is viszonylag stabil marad, s változatlanul megtartja perzisztenciáját. A triazinok hatásmechanizmusának vizsgálatánál sokan kimutatták, hogy a két alkilaminoszubsztituens jelenléte feltétele ennek, mert ha molekulában szubsztituálatlan amino csoport van, megszűnik a hatás. A bisz-alkilaminoj

sz-triazinok ezen hátrányos tulajdonságának, a perzisztenciának megszüntetésére végzett kutatásaink során azt találtuk, hogy az I. általános képletű új triazin származékok ezt a hátrányt nem mutatják. Az I. általános képletben X klóratomot vagy metiltio csoportot jelent, R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilgyököt jelent, R' jelenthet 1—4 szénatomos alkil gyököt vagy 2—4 szénatomos alkenil gyököt, de ebben az esetben R csak hidrogénatom lehet. Ezen új triazin származék a 6 helyen egy (a,a-dimetil-/?^acetil^etil)^amiino csoportot tartalmaz. Ezen új triazin származékok hatékonyságukban megközelítik az ismert és használt származékokat, szelektivitásukban egyes kultúrnövényeknél felül is múlják, ugyanakkor vízoldékonyságuk kedvezőbb, míg perzisztenciát egyáltalán nem mutatnak. Kedvező tulajdonságuk, hogy a már ismert gyomirtószer hatóanyagokkal (a bisz-alkilamino-triazinokkal, az arilalkil-'karbamidokkal, N-alkil-a-klóracetanilidekkel stb.) jól összeférnek, velük keverhetők és együttesen alkalmazhatók. A találmány szerinti I. általános képletű új vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a cianurkloridot savmegkötőszer jelenlétében szerves oldószeres vagy vizes közegben egyenértékű mennyiségű dicetonaminnal reagáltatjuk, majd az így keletkezett 2,4-diklór-6-(a,a-dimetil->/?-acetil)-etilamino-l,3,5-triazint elkülönítés nélkül savmegkötőszer jelenlétében a szubsztituált: alkil-, dialkil- vagy alkenilaminnal reagáltatjuk. Az előállítás első lépésében diacetonamin helyett annak egy savaddíciós sóját is használhatjuk, de ebben az esetben a reakcióelegyhez a só anionjának megfelelő mennyiségű bázist (pl. nátriumhidroxid, vagy natriumhidrogénkarbonátot) kell hozzáadnunk. Abban az esetben, ha olyan I. általános képletű vegyületet kívánunk előállítani, amelynél X metiltio csoportot jelent, a fenti módon előállított 2-klór-4-alkilamino-6-(a,a-dimetil-/?-acetil)-etilamino-l,3,5-triazi>nt vagy tiokarkarbamiddal reagáltatjuk és a képződő 2-tioszármazékot metilezünk (pl. dimetilszulfáttal), vagy alkilmerkaptánnal reagáltatjuk. Az itt következő példákon bemutatjuk, a szabadalom korlátozása nélkül, ezen új származékok előállításának néhány esetét. 1. példa: 2-klór-4-metilamino-'6-(a,a-dimetil-/

ö-acetil)-etilamino-1,3,5-triazin: 200 ml 5 C°-nál hidegebb vízhez, keverés és külső hűtés közben hozzáadunk 18,4 g (0,1 mól) cianurkloridot, majd 11,5 g (0,1 mól) diacetonamint és végül 4 g (0,1 mól) nátriumhidroxid 10%-os vizes oldatát, miközben a hőmérsékletet állandóan 5 C° alatt tartjuk. A beadagolás befejezése után a keverést ezen a hőmérsékleten még fél óráig folytatjuk, majd a reakcióelegyel hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni, s ezen a hőmérsékleten még egy óra hosszat kevertetjük. Ezután hozzáadunk 3,10 g (0,1 mól) metilamint és 4 g (0,1 mól) nátriumhidroxid 10%ros vizes oldatát, állandó keverés közben, külső hűtéssel gondoskodva arról, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 35 C° fölé. Majd három órás utókevertetés után a kivált szilárd terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A fehér kristályos anyagot ciklohexánr ból átkiristályosítjuk. A 17,26 g száraz termék 105—107 C° hőmérsékleten olvad. Hozam: 67%. Analízis: N számított: 29,9% talált: 29,5% Cl számított: 13,7% talált: 13,7% 2. példa: 3. példa: 2-klór-4-izopropilamino-6-(a,a-dimetil-^-acetil)-65 etilamino-1,3,5-triazin: 10 15 20 25 30 2-klór-4-etilamino-6-(a,a-dimetil-/?-acetil)etilamino-1,3,5-triazin: 200 ml 5 C°-nál hidegebb vízhez keverés és 45 külső hűtés közben hozzáadunk 18,4 g (0,1 mól) cianurkloridot, majd 22,2 g (0,1 mól) diaeetonamin-oxalátot és végül 12 g (0,3 mól) nátriumhidroxid 20%-os vizes oldatát. Utána a reakciókeveréket hagyjuk szobahőmérsékletre 50 melegedni, majd keverés közben hozzáadjuk 4,5 g (0,1 mól) etilamin 50%-os vizes oldatát és 4 g (0,1 mól) nátriumhidroxid 10%-os vizes oldatát. 3 órás utánkevertetés után a kivált szilárd terméket szűrjük, vízzel mossuk. Metanol-víz 1 :1 55 arányú elegyéből átkristályosítva 8,9 g hófehér kristályos anyagot kapunk, amely 132—134 e'en olvad meg. Hozam: 66%. Analízis: N számított: 25,8% talált: 26,36% 60 Cl számított: 13,0% talált: 12,96% 2