166100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluoralkil-csoportokat tartalmazó bunte-sók előállítására
13 166100 14 és a foszgén fölöslegét csökkentett nyomáson szobahőmérsékleten ledesztilláljuk. A maradék 5,35% Cl-tartalmú (számított Cl: 5,5%). További tisztítás nélkül a terméket 3 súlyrész acetonban oldjuk és az acetonos oldathoz 5 térfogatrész 2 n nátriumhidroxiddal egyidejűleg 0—5 °C közötti hőmérsékleten olyan oldathoz csepegtetjük, amely 1,57 g aminoetil-tioszulfátot tartalmaz 10 térfogatrész 1 n nátriumhidroxidban és az oldat 10 súlyrész acetonnal hígítva van. A reakcióelegyet 1 óra hosszat 5 °C-on, 2 óra hoszrszat szobahőmérsékleten és 30 percig 55 °C-on utókeverjük. Lehűtés után C8Fi7 S0 2 N(C 3 H 7 )— —CH2 CH 2 —OCONHCH 2 CH 2 —S 2 0 3 Na képletű vegyület átlátszó oldatához adjuk. Az aktív kéntartalom Epton szerinti meghatározása során titrálással 0,7% kéntartalom mutatható ki, amely kb. 85%-os elméleti hozamnak felel meg. Az oldat aktív szilárdanyag-tartalma 17,3 súly%. 11) 4,7 súlyrész aminoetil-tioszulfát 15 térfogatrósz 2 n nátriumhidroxidban, 25 súlyrész vízben és 16 súlyrész acetonban készült oldatába 0—5 °C közötti hőmérsékleten egyrészt 16,4 súlyrész CgF^C^C^SC^Cl képletű tetrahidro-perfluordecil-szulfoklorid 12 rész acetonban készült oldatát, másrészt 15 térfogatrész 2 n nátrriumhidroxidot élénk keverés közben becsepegtetünk. Reakció közben 11,5 pH-értéket tartunk fenn. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten és 30 percig 55 °C-on utókeverjük. Lehűtés után leszívatjuk. A maradék 15 súlyrész C8 F 17 CH 2 CH 2 S0 2 NHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 245 °C-on kezdődik (bomlik). A szűrlet bepárlásával további 3,5 súlyrész termékhez jutunk. 12) 13,2 súlyrész kristályos Na2 S 2 0 3 , 15 súlyrész víz, 20 súlyrész etanol és 16 súlyrész 2-dihidro-perfluorheptiletilénoxid (C6 Fj 3 CH 2 —CH—CH 2 ) \/ O elegyét egy reakcióedénybe visszük. Az elegyhez 80 °C hőmérsékleten 2n sósavval a pH értékét 9-re állítjuk be. Az elegyet 2 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően az elegyet lehűtjük, semlegesítjük és bepároljük. A szervetlen sók elkülönítése érdekében a kapott anyagot izo-propanolból kétszer átkristályosítjuk. C6 F 13 CH 2 —CH—CH 2 S 2 0 3 Na Op.: 190 °C. S-meghatározás Epton szerint: Számított: 6,2%. Talált: 6,2%. 13) 22,5 súlyrész H3 N (+) CH 2 CH 2 —SaOSf'-t 72 súlyrész 2 n nátriumhidroxid-oldatban oldunk. pH 10—13-nál szobahőmérsékleten további 65 súlyrész Ctí F 13 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCOCl-t és 72 súlyrész 2 n nátriumhidroxid-oldatot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten és 1 óra hosszat 70 °C hőmérsékleten keverjük. Lehűtés után 243 súlyrész kristályos elegyet kapunk. 5 S-meghatározás Epton szerint: 1,70%. Hozam: 95%. Egy rész kristályos anyagot izopropanolból át-10 kristályosítunk. C6 F 13 CH 2 CH2CH 2 CH20CONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na-t kapunk. Op.: 110 °C. S-tartalom Epton szerint: 15 Számított: 5,35%. Talált: 5,3%. B. Polimerizációs példák 20 1) 5 súlyrész C6 F 13 CH 2 CH 2 OCOCH=CH 2 , képletű vegyület, 5 súlyrész C8 F 17 CH2CH 2 OCOCH=CH 2 képletű vegyület, 25 0,5 súlyrész CsF^CHaCT^OsNa képletű vegyület, 0,05 súlyrész borax, 0,4 súlyrész akrilamin, 6 térfogatrész aceton és 3" 20,4 súlyrész víz keverékét 50 °C-on nitrogénlégkörben elkeverjük. 30 perc eltelte után a polimerizációt 0,03 rész Na2S2 Os és 0,08 rész K2 S 2 08 hozzáadásával megindítjuk. 5 óra eltelte után 50 °C-on csaknem víztiszta 28,4% szi-35 lárdanyag-tartalmú emulzióhoz jutunk. A következő polimerizációs példákban gyakorlatilag ezzel azonos körülményeket tartunk be, csak az emulgeátort változtatjuk. 40 Kationaktív emulgeátorok felhasználása esetén a polimerizáció iniciálására azo-diizobutiro-amidinium^klórhidrátot alkalmazunk és 65 °C-on polimerizálunk. 45 2) Emulgeátor C6F13 CH2CH20CONHCH 2 CH 2 S20 3 Na 3) Emulgeátor C8 F 17 CH 2 CH 2 OCONHCH2CH2S20 3 Na 50 4) Emulgeátor C7 F 15 CONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na 5) Emulgeátor 55 XIII képletű vegyület A B 2)—B 5) példákban olyan emulziókat kapunk, amelyek azonos külső tulajdonságokkal rendelkeznek, mint a B 1) példa szerinti emul-60 ziók. 6) 5 súlyrész C6F1 3CH 2 CH 2 OCOC=CH2 I 85 CH3 7
