166100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluoralkil-csoportokat tartalmazó bunte-sók előállítására
166100 holokat, acetonitrilt, összesen 2—9 szénatomot tartalmazó alifás, egyenes vagy elágazó szénláncú vagy ciklusos ketonokat, aralifás ketonokat, halogénezett szénhidrogéneket, alkil- és fenilétereket, dialkilkarbonamidokat, mint dime^ tilformamidot, továbbá az oldószerként szokásos aromás vegyületeket vagy kb. 60 °C alatti olvadáspontú vegyületeket alkalmazunk. Az alkilezési reakciókat kb. 25—140 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 40—70 °C közötti hőmérsékleten végezzük. Rendszerint 100 °C feletti hőmérséklet alkalmazása nem szükséges. Nyomás alatti reakció csak alacsony forráspontú reakciópartner és/vagy oldószer felhasználásakor szükséges és indokolt. Az alkilezés mind semleges, mind lúgos tartományban történhet. Az új perfluor-alkilezett Bunte-só vegyületeknek a reakciókeverékből való elkülönítése többnyire nem szükséges. Ezek a vegyületek általában képződési alakjukban pl. oldatban, diszperzióban vagy szuszpenzióban, emulgeátorként használhatók, alkil- és maleinsav-származékok diszperzióban végbemenő polimerizációjánál. A következőkben a találmány szerinti vegyületeket képlet szerint soroljuk fel, megjegyezve azt, hogy a képletekből a szakember az előállításmódra is következtethet. A felsorolt általános képletekben Rf egy fluor ózott alkil-gyök, előnyösen valamely X—CaF2 a általános képletű gyök, ahol X és a jelentése a fenti, különösen pedig egy 4—14 előnyösen 6—12 főként 6—10 szénatomos perfluor-alkil-gyök, n = 1—16 egész szám, előnyösen 1 vagy 2, R egy hidrogén-atom vagy egy rövidszénláncú alkü-csoport. Rf (CH 2 ) n S 2 0. i Na Rf (CH,) n OCH,CH—CH 2 S 2 0 3 Na I OH Rf (CH 2 ) n OCONRCH 2 CH2S20 :! Na H(CF2 ) a — CHaOCONRCHaCHzSaOsNa R I RfZNCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na; Z = S0 2 vagy CO R I Rf S0 2 NCH 2 CH20CONRCH 2 CH2S203Na IV általános képletű vegyület Rf (CH2 ) n —NRCOCH 2 —SS0 3 Na Rf (CH2 ) n —OCH 2 S 2 0 3 Na V általános képletű vegyület R H I I Rf CONCH 2 CH 2 OCON—CH 2 CH 2 S 2 0 3 Na Rf (CH 2 ) OCOCH 2 S 2 0 3 Na Rf CONROH 2 S20 3 Na R I Rf(CH 2 ) I1 S02NCH2CH2S20 3 Na R Rf (CH 2 ) n S0 2 NCH 2 CH 2 OCONHCH2CH 2 S 2 0 3 Na Rf(CH2 ) n (OCH 2 CH 2 ) q OCH 2 S 2 0 3 Na; q = 1—4 5 A találmány szerinti Bunte-sók fentiek szerint pl. a következők: C6 F 13 CH2CH 2 OCH 2 S 2 0 3 Na, C 8 F 17 CH 2 CH 2 S 2 0 3 Na, 10 C10 F2iCH2CH 2 S 2 O3Na, CbFi3CHaCH2 OCH 2 CHCH2S203Na, OH CíF9 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na, 15 C 6 F 13 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH2S203Na, CgFi 7CH2CH2 OCONHCH2CH 2 S 2 0 3 Na, CioF2 iCH 2 CH 2 OCONHCH 2 S 2 0 3 Na, 2C 25 30 illetve ezek keveréke C7 F 15 CONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na C7 Fi5CH 2 NHC00H 2 S 2 0;iNa C7 F a 5 CH 2 OCH 2 CH 2 OS 2 0 3 Na C7 Fi -,CONHCH2 S 2 0 3 K C8 Fi 7 CH 2 CH 2 S0 2 NHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na Monomer, fluor-tartalmú akril-származékokként elvileg az összes olyan vegyület számításba jöhet, amelyeknek emulziós, illetve diszperziós módszerrel készült polimerjei alkalmasak porózus anyagoknak olaj lepergető tulajdonságot kölcsönözni. Ezek közül pl. megemlítjük az akril-, metakril-, a-klór- és a-cián-akrilsav észtereit, valamint a maleinsav- és itakonsav-észtereit, 35 fluorozott csoportot tartalmazó alkoholok hasonló vegyületeit, továbbá a nevezett telítetlen savak megfelelő olyan savamidjeit, amelyeknek amid-gyöke fluorozott csoportot tartalmaz. Számításba jönnek még a perfluorozott merkaptá-40 no'k megfelelő származékai is. Az előbbi jellegű monomer és polimer fluortartalmú akril-származékok számos képviselője ismert pl. a következő nyomtatványokból: 1 300 677 számú NSZK közzétételi irat, 1 933 116 45 számú NSZK nyilvánosságrahozatali leírás, 67.11506 számú holland szabadalmi bejelentés, 1 484 541 és 1 532 284 számú francia végül az 1 123 379 számú brit szabadalmi leírás. Jó hatást érünk el akkor is, ha a fluor-tartal-50 mú akrilát-monomereket fluor-atomtól mentes telítetlen monomerekkel kopolimerizáljuk. Különös előnyöket érünk el pl. telítetlen karbonsavak alkrilamid és metiloamid-származékaival, telítetlen savak hidroxialkil- és/vagy epoxialkil-55 észtereivel és hasonló vegyületekkel. Az emulziós-, illetve diszperziós-polimerizációt önmagában ismert módon azzal a módosítással végezzük, hogy emulgeátorként egy találmány szerinti Bunte-só vegyületet alkalmazunk. 60 Az emulziós és diszperziós polimerizációnál pl. szerves oldószerek, láncátvivő szerek, aktivátorok, védőkolloidok, stabilizátorok és pufferek adagolhatok. A polimerizáció megindítására a szokásos gyökképző azo-, peroxid- és redox-bá-65 zisú katalizátorokat használjuk. 3
