166100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluoralkil-csoportokat tartalmazó bunte-sók előállítására
7 166100 8 A találmány szerinti emulgeátorokat a szilárdanyag tartalomra számítva általában kb. 0,5— 25% előnyösen 3—15 főként 5—12%-os koncentrációban alkalmazzuk. A fluor-tartalmú Bunte só-vegyületekkel előállított fluor-tartalmú poliakrilát-diszperziók előnyösen alkalmazhatók nemcsak textil szübsztrátumok, hanem más porózus anyagoknál mint pl. fánál, papírnál vagy bőrnél, hasonlóképpen mindenfajta kerámiai anyagból pl. csempéből, természetes kőlapokból, betonból és hasonló anyagokból készült termékeknél. A találmány szerinti vizes polimer diszperziókkal készült oleofob appretúrák jobb mosásállósággal rendelkeznek, mint azok az appretúrák, amelyeknek polimer diszperziói nem-ionos vagy más ismert anionos emulgeátorokkal készültek. Hasonlóképpen ezek nem mutatnak olyan elszennyeződést, amely kationos emulgeátorok alkalmazásánál fellép. További alkalmazástechnikai többlettulajdonságuk jó szenny taszító hatásuk, amely meglepő azért, mert a találmány sz&rinti appretáló anyagok javulása az ismert öszszehasonlítható akrilátpolimerekhez képest csupán a polimer diszperzió előállítása közben találmány szerint adalékolt perfluoralkil és Bunte só-csoportot tartalmazó emulgeátorokból származik. Példák A. Bunte-sók előállítása (súly- és térfogatrészek aránya megegyezik a gramm/ml aránnyal) 1 a) 15,8 súlyrész tetrahidro-perfluor-decü-klórhangyasav-észtert szobahőmérsékleten 15 térfogatrész 2 n nátriumhidroxiddal egyidejűleg keverés köziben 4,71 súlyrész aminoetántioszulfát H3 N+—CH0CH2S2O3-15 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban készült oldatához csepegtetjük. A reakciókeveréket 2 óra hosszat szobahőmérsékleten utókeverjük. A hidegen enyhén zavaros oldatot gőzfürdőn bepároljuk, a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. A kapott vegyület képlete C8 F 17 CH2CH20CONHCH2CH2S 2 0 :! Na olvadáspont: 130 °C (bomlik). Kéntartalom (Epton szerint végezve a meghatározást): 4,6%. (Számított érték: 4,7%). Efcvimoláris mennyiségű CßFj 3CH2CH2OCOCI-ból kiindulva C,iF13 CH2CH20CONHCH2CH2S203Na-t kapunk. Olvadáspont: 152 °C felett. (Bomláspont.) Kéntartalom (Epton szerint): 5,4%. (Számított érték: 5,6%.) b) 27,8 súlyrész aminoetán-tioszulfátot 88,5 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban oldunk. Szobahőmérsékleten egyenletesen 88,5 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidot és 90,6 súlyrész klórhangyasav-észter keveréket (összetétele 40 súly% C6 F I3 C 2 H 4 OCOCl, 26,7% C8F 17 C 2 H/ 4 OCOCl, 16,6% CioFaiCaH/.OCOCl, 10,3% Ct 2F25C2H 4 OCOCl és 6,4% 5 C14F29C2H4OCOCI) csepegtetünk hozzá. Az elegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten és fél óra hosszat 60 °C-on utókeverjük. Lehűlés után 308 súlyrész 38% szilárdanyag-tartalmú, jól elkeverhető pasztához jutunk, amely a következő 10 összetételű: 42,3% CB F 13 CH2CH20CONHCH2CH 2 S203Na 26,5% C8 F 17 CH2CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S203Na 15,8% C10 F2iCH2CH 2 OCONHCH 2 CH2S2O 3 Na 15 9,7% C^FasCHaCHaOCONHCHzCHaSaOaNa 5,7% C14 F29CH2CH 2 OCONHCH2CH2S20 3 Na A hozam gyakorlatilag kvantitatív. c) 9,42 súlyrész alábbi képletű 20 H3 N+—CH2CH2—S2O3-aminoetán-tioszulfátot 30 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban előkészítünk. Szobahőmérsék-25 léten kb. 1 óra leforgása alatt 8,53 súlyrész C6F13 CH2CH 2 OCOCl, 10,53 súlyrész C8 F 17 CH 2 CH 2 OCOCl és 12,53 súlyrész Q0F21CH2CH2OCOCI keverékét hozzácsepegtetjük. Ezzel egyidejűleg 30 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidot is elegybe csepegtetünk. A reakcióelegy pH-értéke 10. 4 óra hosszat szobahőmérsékleten és fél óra hosszat 60 °C-on utókeverjük. Csaknem elméleti hozammal 195 súlyrész 20,5 súly% szilárdanyag-tartalmú alábbi ve-35 gyületek ekvimolekuláris keverékét kapjuk: C6 F 1 3CH 2 CH20CONHCH2CH2S203Na C8 F.| 7 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S203Na C10 F2;LCH2CH2OCONHCH2CH2S 2 O3Na 40 Ha C7 F 15 CH 2 OCOCl-t (előállítása a 2 959 611 számú USA szabadalmi leírás 2. példája szerint) alkalmazzuk, akkor a C7 F 15 CH 2 OCOCNHCH2CH2S203Na vizes oldatá-45 hoz jutunk. d) 15,7 súlyrész alábbi képletű vegyület H3 N+—CH 2 CH 2 —S2O3-50 50 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban készült oldatához 2 óra leforgása alatt szobahőmérsékleten keverés közben 29,6 súlyrész 1,1-w-trihidro-perfluoralkil-klórhangyasav-észter, általános 55 képlete H(CF2 —CF 2 ) n CH 2 OCOCl (ahol n = 1—4, ebből 70% n = 2 és 12,0% klór) és 50 térfogatrész 2 n nátriumhidroxid keverékét 60 csepegtetjük. A reakcióelegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten és fél óra hosszat 60 °C-on utókeverjük. 142 súlyrész átlátszó vizes oldathoz jutunk, amely 30,8 súly% alábbi általános képletű 65 H(CF2 —CF2)„CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na 4
