166099. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer fluortartalmú akrilsav-származékok diszperzióinak előállítására
166099 rátumok, hanem más porózus anyagoknál, mint pl. fánál, papírnál vagy bőrnél, hasonlóképpen mindenfajta kerámiai anyagból pl. csempéből, természetes kőlapokból, betonból és hasonló anyagokból készült termékeknél. A találmány szerinti vizes polimer diszperziókkal készült oleofob appretúrák jobb mosásállósággal rendelkeznek, mint azok az appretúrák, amelyeknek polimer diszperzió nem-ionos vagy más ismert anionos emulgeátorokkal készültek. Hasonlóképpen ezek nem mutatnak olyan elszennyeződést, amely kationos emulgeátorok alkalmazásánál fellép. További alkalmazástechnikai többlettulajdonságuk jó szennytisztító hatásuk, amely meglepő azért, mert a találmány szerinti appretáló anyagok javulása az ismert összehasonlítható akrilátpolimerekhez képest csupán a polimer diszperzió előállítása közben találmány szerint adalékolt perfluoralkil s Bunte só-csoportot tartalmozó emulgeátorokból származik. Példák A. Bunte-sók előállítása (súly- és térfogatrészek aránya megegyezik a gramm/ml aránnyal) 1 a) 15,8 súlyrész tetrahidro-perfluor-deeil-klórhangyasav-észtert szobahőmérsékleten 15 térfogatrész 2 n nátrium-hidroxiddal egyidejűleg keverés közben 4,71 súlyrész aminoetántioszulfát H3 N+—CH2CH2S2O3-15 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban készült oldatához csepegtetjük. A reakciókeveréket 2 óra hosszat szobahőmérsékleten utókeverjük. A hidegen enyhén zavaros oldatot gőzfürdőn bepároljuk, a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. A kapott vegyület képlete CgFiíCHaCHaOCONHCHaCHaSaOsNa olvadáspont: 130 °C (bomlik). b) 27,8 súlyrész aminoetán-tioszulfátot 88,5 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban oldunk. Szobahőmérsékleten egyenletesen 88,5 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidot és 90,6 súlyrész klórhangyasav-észter-keveréket (összetétele 40 súly% C6 Fi3C2H 4 OCOCl, 26,7% CgF^CaH/PCOCl, 16,6% C10 F2iC 2 H 4 OCOCl, 10,3% C12 F25C2H 4 OCOCl és 6,4% C14F29C2H4OCOCI) csepegtetünk hozzá. Az elegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten és félóra hosszat 60 °C-on utókeverjük. Lehűlés után 308 súlyrész 38% szilárdanyag-tartalmú, jól keverhető pasztához jutunk, amely a következő összetételű: 42,3% CcFtsCHsCHaOCONHCHaCHaSaOaNa 26,5% C8 Fi 7 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na 15,8% CioF2iCH2 CH20CONHCH2CH 2 S203Na 9,7% C12 F25CH 2 CH20CONHCH 2 CH 2 S203Na 5,7% C1 4F 2 9CH 2 CH20CONHCH 2 CH 2 S20 3 Na A hozam gyakorlatilag kvantitatív. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8 ej 9,42 súlyrész alábbi képletű H:i N+—CH 2 CH 2 —S2O3-aminoetán-tioszulfátot 30 térfogatrész 2 n nátrium-hidroxidban előkészítünk. Szobahőmérsékleten kb. 1 óra leforgása alatt 8,53 súlyrész C6 F 13 CH2CH 2 OCOCl, 10,53 súlyrész C8 F 17 CH 2 CH 2 OCOCl és 12,53 súlyrész CioF2iCH2 CH 2 OCOCl keverékét hozzácsepegtetjük. Ezzel egyidejűleg 30 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidot is elegybe csepegtetünk. A reakcióelegy pH-értéke 10. 4 óra hosszat szobahőmérsékleten és félóra hosszat 60 °C-on utókeverjük. Csaknem elméleti hozammal 195 súlyrész 20,5 súly% szilárdanyagtartalmú alábbi vegyületek ekvimolekuláris keverékét kapjuk: C6 F 13 CH2CH20CONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na C8 F 17 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH2S 2 03Na C10 F 21 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na Ha C7 F 15 CH 2 OCOCl-t (előállítása a 2 959 611 számú USA szabadalmi leírás 2. példája szerint) alkalmazunk, akkor a C7 F J5 CH 2 OCOCNHCH 2 CH2S 2 03Na vizes oldatához jutunk. d) 15,7 súlyrész alábbi képletű vegyület H3 N+—CH 2 CH 2 —S 2 0 3 -50 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban készült oldatához 2 óra leforgása alatt szobahőmérsékleten keverés közben 29,6 súlyrész 1,1 -ft>-trihidro-perf luoralkil-klórhangyasavészter, általános képlete H(CF2 —CF 2 ) n CH 2 OCOCl (ahol n = 1—4, ebből 70% n = 2 és 12,0% klór) és 50 térfogatrész 2 n nátriumhidroxid keverékét csepegtetjük. A reakcióele^ gyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten és fél óra hosszat 60 °C-on utókeverjük. 142 súlyrész átlátszó vizes oldathoz jutunk, amely 30,8 súly% alábbi általános képletű H(CF2 —CF 2 ) n CH20CONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na vegyületet tartalmaz. e) 12,56 súlyrész alábbi általános képletű H3 N+—CH 2 CH 2 —S2O3-aminoetán-tioszulfátot 40 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban feloldunk. Szobahőmérsékleten keverés közben 9—11 közötti pH-tartományban másfél óra leforgása alatt egyrészt 26,2 súlyrész 1,1,2,2-tetrahidro-perfluorhexil-klórhangyasav-észter, képlete C4F9 CH 2 CH20COC1 és 40 térfogatrész 2 n nátriumhidroxid keverékét csepegtetjük 4
