166099. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer fluortartalmú akrilsav-származékok diszperzióinak előállítására
166099 9 hozzá. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten és 30 percig 60 °C-on utókeverjük. Csaknem kvantitatív hozammal 134 súlyrész átlátszó vizes oldathoz jutunk, amelynek 27,5 súly% szilárdanyag-tartalma 5 van. Az oldat egy részét vízfürdőn bepároljuk. A maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. A kapott vegyület képlete: 10 C4 F 9 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S 2 03Na olvadáspont: 129—130 °C (bomlik). Kéntartalom: 6,55% (számított érték: 6,7%). 15 2 a) 15,7 súlyrész aminoetán-tioszulfátot 50 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban előkészítünk. Az oldathoz szobahőmérsékleten lassan és egyidejűleg (túlnyomórészt 10 pH ér^ 20 téken) 43,2 súlyrész perfluoroktánsav-klorid és 50 térfogatrész 2 n nátriumhidroxid keverékét csepegtetjük. Mivel a kikristályosodott reakciótermék miatt a reakcióelegy túlságosan megkeményedik, így 200 térfogat- 25 rész vizet adunk hozzá. Két óra hosszat szobahőmérsékleten utókeverjük. 414 súlyrész kb. 14 súly% szilárdanyag-tartalmú homogén pasztához jutunk. Nyomószűrőn való préseléssel 32 súlyrész szilárdanyagot elvá- 30 lasztunk. Metanolos átkristályosítás után analitikai tisztaságú termékhez jutunk. A kapott vegyület képlete: C7F15 CONHCH2CH 2 S203Na Olvadáspont: 197—200 °C (bomlik). Számított: S: 11,1%. Talált: S: 11,1%. 35 40 b) A fenti reakció egyszerűbben lefolytatható, ha acilező szerként C7F15COOCH3 perfluoroktánsav-metilésztert alkalmazunk az alábbi módszer szerint: 17,3 súlyrész nátrium-aminoetántioszulfon- 45 sav 84,5 súlyrész metanolban készült szuszpenziójához 30 perc leforgása alatt legfeljebb 30 °C belső hőmérsékleten 41,0 súlyrész perfluoroktánsav-metilésztert hozzácsepegtetünk, majd szobahőmérsékleten még 30 go percig utókeverjük. A kapott kristálykását 70 °C-ig történő felmelegítéssel átlátszó oldattá átalakítjuk, amelyből lehűtéskor 39,4% szilárdanyag-tartalmú alábbi képletű vegyület 55 Ci7F15 CONHCH2CH2S 2 03Na tartalmazó megszilárduló pasztát kapunk. Ez a paszta közvetlenül felhasználható emui- 60 geátorként a polimerizációs eljárásban. Metanolos káliumhidroxid-oldathoz ekvivalens mennyiségű HaNí+'CH/jCrl^CV-^-t adunk. Terc-butanol hozzáadására H2NCH2CH2S2O3K összegképletű vegyület 65 10 válik ki, a csapadékot szűréssel elkülönítjük és mossuk. A vegyületet ötszörös menynyiségű metanolban oldjuk fel és ekvimoláris mennyiségű perfluoroktánsav-metilésztert csepegtetünk hozzá. A metanolt csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, majd a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. A kapott C7 Fi 5 CONHCH2CH 2 S203K összegképletű vegyület op-ja 190 °C. Kéntartalom: 5,25% (Számított érték: 5,4%). c) Az a) eljárásváltozattal analóg módon azonban +5 °C reakcióhőmérsékleten perfluoroktil-szulf onsav-klorid felhasználásakor az alábbi képletű C8 F 1 7S02NHCH 2 CH2S 2 03Na perfluoroktil-szulfonamido-etiltiokénsav-nátriumsóhoz jutunk. 3) 1 mól 1,1,2,2-tetrahidro-perfluordekanolnak 1 mól 2,4-toluiléndiizocianáttal való reakciójánál kapott 31,9 súlyrész 62—64 °C olvadáspontú tetrahidroperfluordecil-ozikarbamido-toluilizocianátot 15 térfogatrész acetonban feloldunk és az; oldatot 0—5 °C közötti hőmérsékleten 7,85 súlyrész $-aminoetil-tioszulfát 50 térfogatrész 1 n nátriumhidroxidban készült oldatához csepegtetjük kb. 20 perc leforgása alatt. A jobb átkeverés érdekében a reakcióelegyet 17 térfogatrész acetonnal és 20 súlyrész vízzel felhígítjuk, 2 óra hosszat szobahőmérsékleten utókeverjük, majd melegen a kevés kiülepedett csapadékról leszűrjük. A szűr letet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott XI képletű vegyület olvadáspontja 175 °C-tól észlelhető (bomlik). 4 a) 25,6 súlyrész 1,1,2,2-tetrahidro-perfluordeciljodidot 11,5 súlyrész Na2S2 0 3 + 5H 2 0-val 30 térfogatrész metanolban 20 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A lehűtésnél kikristályosodó csapadékot leszívatjuk és metanolból átkristályosítjuk. A kapott vegyület képlete: C8 F 17 CH 2 CH 2 S20 3 Na Olvadáspontja: 136 °C-on kezdődik (bomlik). Számított: S: 11,0%. Talált: S: 11,0%. b) Ha a reakciót a) szerinti körülmények mellett 9-trifluormetil-l,l,2,2-tetrahidro-perfluordecil-jodid felhasználásával végezzük, akkor jó hozammal az alábbi képletű vegyülethez jutunk: CF3 CF(CF2)6CH2CH2S 2 03Na I CF3 5
