166099. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer fluortartalmú akrilsav-származékok diszperzióinak előállítására
5 akciópartner és/vagy oldószer felhasználásakor szükséges és indokolt. Az alkilezés mind semleges, mind lúgos tartományban történhet. Az új perfluor-alkilezett Bunte-só-vegyületeknek a reakciókeverékből való elkülönítése többnyire nem szükséges. Ezek a vegyületek általában képződési alakjukban pl. oldatban, diszperzióban vagy szuszpenzióban, emulgeátorként használhatók akril- és maleinsav-származékok diszperzióban végbemenő polimerizációjánál. A következőkben a Bunte-só-vegyületeket képlet szerint soroljuk fel, megjegyezve azt, hogy a képletekből a szakember az előállításmódra is következtethet. A felsorolt általános képletekben Rf egy fluorozott alkil-gyök, előnyösen valamely X—Ca F2 a általános képletű gyök, ahol X és a jelentése a fenti, különösen pedig egy 4—14 előnyösen 6—12 főként 6—10 szénatomos perfluor-alkilgyök, n = 1—-6 egész szám előnyösen 1 vagy 2, R egy hidrogén-atom vagy egy rövidszénláncú alkil-csoport. Rt (CH 2 ) n S 2 0 ;s Na Rf (CH 2 ) n OCH,CH—CH 2 S 2 0 3 Na I OH Rf (CH 2 ) n 0C0NRCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na H(CF2 ) a —CH 2 OCONRCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na R I RfZNCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na; Z = S0 2 vagy CO Rf S02NCH 2 CH20CONRCH2CH 2 S203Na (II) általános képletű vegyület Rf (CH 2 )„—NRCOCH 2 —SSO a Na Rf (CH 2 ) n —OCH 2 S 2 0 3 Na (III) általános képletű vegyület R H I I Rf CONCH 2 CH 2 OCON—CH 2 CH 2 S 2 0 3 Na R f (CH 2 ) n OCOCH 2 S 2 03Na RfCONRCH2 S 2 0 3 Na R I Rf (CH2)aS0 2 NCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na R I Rf (CH 2 ) n S0 2 NCH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na Rf(CH2)n (OCH2CH2) q OCH 2 S203Na; q = 1—4 Megfelelő Bunte^sók fentiek szerint pl. a következők : CßFi3 CH 2 CH 2 0CH 2 S 2 O 3 Na, CgFiyCHaCHaSaOaNa, C10F 21 CH 2 CH 2 S 2 O 3 Na, C6 F 13 CH 2 CH 2 bcH 2 CHCH 2 S 2 0 3 Na, 6 C4F9 CH2CH 2 OCONHCH2CH2S20 3 Na, CßF 13 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na, C8F 17 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na, CioF2 tCH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S 2 0 3 Na, 5 illetve azok keveréke C7 Fi 5 CONHCH 2 CH2S 2 0 3 Na 10 IV képletű vegyület V képletű vegyület C7 F t5 CH2NHCOCH 2 S 2 0 3 Na CyF, 5 CH 2 OCH 2 S 2 0 3 Na 15 C 7 F t5 CONHCH 2 S 2 0 3 K CgFi 7 CH 2 CH 2 S0 2 NHCH 2 CH2S20 3 Na Monomer, fluor-tartalmú akril-származékokként elvileg az összes olyan vegyület számításba 20 jöhet, amelyeknek emulziós, illetve diszperziós módszerrel készült polimerjei alkalmasak porózus anyagoknak olaj lepergető tulajdonságot kölcsönözni. Ezek közül pl. megemlítjük az akril-, metakril-, a-klór- és a-cián-akrilsav észtereit, 25 valamint a maleinsav és itakonsav-észtereit, fluorozott csoportot tartalmazó alkoholok hasonló vegyületeit, továbbá a nevezett telítetlen savak megfelelő olyan savamidjeit, amelyeknek amidgyöke fluorozott csoportot tartalmaz. Számításba jönnek még a perfluorozott merkaptánok megfelelő származékai is. Az előbbi monomer és polimer fluor-tartalmú akril-származékok számos képviselője ismert pl. a következő nyomtatványokból: 1300 677 szá-35 mú NSZK közzétételi irat, 1 933 116 számú NSZK nyilvánosságrahozatali leírás, 67.11506 számú holland szabadalmi bejelentés, 1 484 541 és 1 532 284 számú francia végül az 1 123 379 számú brit szabadalmi leírás. 40 Jó hatást érünk el akkor is, ha a fluor-tartalmú akrilát-monomereket fluoratomtól mentes telítetlen monomerekkel kopolimerizáljuk. Különös előnyöket érünk el pl. telítetlen karbonsavak akrilamid és metilamid-származékaival, 45 telítetlen savak hidroxilalkil- és/vagy epoxialkilésztereivel és hasonló vegyületekkel. Az emulziós, illetve diszperziós polimerizációt önmagában ismert módon azzal a módosítással végezzük, hogy emulgeátorként egy találmány 50 szerinti Bunte-só vegyületet alkalmazunk. Az emulziós és diszperziós polimerizációnál pl. szerves oldószerek, láncátvivő szerek, aktivátorok, védőkolloidok, stabilizátorok és pufferek adagolhatok. A polimerizáció megindítására a szokásos 55 gyökképző azo-, peroxid- és redox-bázisú katalizátorokat használjuk. A találmány szerinti emulgeátorokat a szilárd anyag tartalomra számítva általában kb. 0,5— 25% előnyösen 3—15 főként 5—12%-os koncent-Ö° rációban alkalmazzuk. A reakció alacsonyabb és magasabb szárazanyagtartalom mellett egyaránt végbemegy. A fluórtartalmú Bunte só-vegyületekkel előállított fluor-tartalmú poliakrilát-diszperziók 65 előnyösen alkalmazhatók nemcsak textil szübszt"3
