166035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2'-fluor-bifenil-származékok előállítására

7 166035 8 6. példa 2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-propén 4,6 g (0,02 mól) 2-(2'-fiuor-4-bifenilil>2-propanolt 2,9 g piridinhidrokloriddal 80 ml tokióiban 2 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakciókeveréket ezután vízzel mossuk, a toluolt elpárologtatjuk, és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 54—55 C°. Kitermelés l,8g(42,3%). 7. példa l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-l-butén a)l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-l-butanol 24,2 g (0,1 mól) 4'-(2-fluorfenil)-butirofenon (op. 64 C°) 130 ml etanollal készült szuszpenziójához keverés közben részletekben 9,1 g (0,24 mól) nátriumbórhidridet adunk. A hozzáadás után még 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd a reakcióterméket vízhez adjuk, és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos oldatból az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot petroléterből átkristályosítva a karbinol olvadáspontja 69 C°. Kitermelés 22 g (90%). b) l<2'-Fluor-4-bifenilil)-l-butén 22 g (0,09 mól) l-(2'-fluor-4-bifenilil>l-butanolt 250 ml toluolban 12,3 g káliumhidrogénszulfáttal vízleválasztó alkalmazásával visszafolyatás közben addig forralunk, amíg az összes víz kiválik. A toluolos oldatot elválasztjuk, vízzel mossuk, és az oldószert elpárologtatjuk. A visszamaradó olajos maradékot vákuumban ledesztilláljuk, és így 17 g (83,5%) cím szerinti vegyületet kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 107-108 C°. A kristályosan megszilárduló vegyület olvadáspontja körülbelül 34 C°. 8. példa l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-l-butén 4,88 g (0,02 mól) l-(2'-fluor-4-biferulil)-l-butanolt 100 ml benzolban 0,2 g p-toluolszulfonsawal 30 percig vízleválasztó tölcsér alkalmazásával keverés és visszafolyatás közben forralunk, majd a benzolos oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztillájuk. A kapott maradék 0,1 Ton nyomáson 111—114C°-on forr, és olvadáspontja 36 C°. Kitermelés 3,2 g (70,8%). 9. példa l-(2'-Huor-4-bifenilil)-l-butén Készül a 8. példában leírt módon, de 0,2 ml tömény kénsavat használunk, és a reakciókeveréket 15 percig visszafolyatás közben forraljuk. A cím szerinti vegyület forráspontja 0,1 Torr nyomáson 113-115 C°, olvadáspontja 35-36 C°. Kitermelés 2,9 g (64,2%). 10. példa l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-l-butén 10 Készül a 8. példában leírt módon, de 0,2 ml 89%-os foszforsavat használunk, és a reakciókeveréket 60 percig visszafolyatás közben forraljuk. A cím szerinti vegyület forráspontja 0,1 Ton nyo-15 máson 111-113 C°. Olvadáspontja 36-37 C°. Kitermelés 3,5 g (77,5%). 11. példa 20 1 -(2 '-Fluor-4-bifenilil)-1 -butén 4,88 g (0,02 mól) l-(2'-fluor-4-bifenilil)-l-butanolt 100 ml benzolban 3,06 g (0,02 mól) foszfor-25 oxikloriddal 30 percig keverés és visszafolyatás közben forralunk, majd a 8. példában leírt módon feldolgozzuk. A cím szerinti vegyület forráspontja 0,1 Torr nyomáson 112-114 C°, olvadáspontja 36-37 C°. Kitermelés 2,7 g (59,8%). 12. példa l-(2'-Fluor-4-bifenilil> 1 -butén 35 Készül a 11. példában leírt módon, de 2,6 g (0,02 mól) vízmentes cinkkloridot használunk, és a reakciókeveréket 60 percig visszafolyatás közben forraljuk. A 8. példában leírt módon feldolgozva 40 1 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja metanolból átkristályosítva 35 C°. 13. példa 45 2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-propán 4,2 g (0,02 mól) 2<2'-fluor-4-bifenilil>propént 150 ml metanolban 0,4 g platinaoxid jelenlétében 50 szobahőmérsékleten és 5 att nyomáson hidrogénezünk. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, és az oldószert ledesztillájuk. A kapott maradékot vákuumban desztiMva színtelen olajat kapunk 13 Torr nyo-55 máson 151—153 C° forrásponttá. Kitermelés 3,5 g (81,6%). 14. példa 60 2-(2'-Fluor-4-bifenihT>propán 9,2 g (0,04 mól) 2-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-propa-nolt (op. 51-53 C°) 100 ml jégecetben 0,2 ml 65 perklórsav hozzáadásává 2g palládiumszén katái-4