166028. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-ciklohexenil-glicin előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 166028 fsl Bejelentés napja: 1971. X. 11. (TA-1243) Japáni elsőbbsége: 1971. VIII. 03. (58 905/71) Közzététel napja: 1974. VII. 27. Megjelent: 1976. IV. 30. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 101/28,101/06. •M^SÍÉKÉÍÉ« Bejelentés napja: 1971. X. 11. (TA-1243) Japáni elsőbbsége: 1971. VIII. 03. (58 905/71) Közzététel napja: 1974. VII. 27. Megjelent: 1976. IV. 30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1971. X. 11. (TA-1243) Japáni elsőbbsége: 1971. VIII. 03. (58 905/71) Közzététel napja: 1974. VII. 27. Megjelent: 1976. IV. 30. /'. • '" '-;

-vA: Feltalálók: Asako Tsunehiko vegyész, Otokuni-gun, Kyoto-fu, Soma Takenobu vegyész, Takemidai, Suita, Masuya Hirotomo vegyész, Higashinada-ku, Kobe, Harukawa Tadatsugu vegyész, Shimogamo Sakyo-ku, Kyoto, Miki Takuichi vegyész, Mukonoso, Amagasaki, Japán Tulajdonos: Takeda Chemical Company, Ltd., Osaka, Japán Eljárás 1-ciklohexenil-glicin előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az új 1-ciklohexenil-glicin előállítására. Ez a vegyület értékes kiindulási anyag különféle gyógyászati hatású termékek, mint peptid-származékok és fél-szintetikus 6-amino-penicillánsav- illetőleg 7-amino-cefalos- 5 poránsav-származékok előállítására (vö.: 164 523 sz. magyar szabadalmi leírás, J. Chem. Soc, 1962, 1440). Ilyen típusú vegyületeket eddig oly módon állítottak elő, hogy a megfelelő aldehidet valamely alkálifém-cianiddal és valamely ammóniát szol- 10 gáltató vegyülettel reagáltatták, majd a reakcióterméket hidrolizálták. Az ilyen ismert műveleteken alapuló szintézis ipari méretekben történő kivitelezése azonban körülményes, mert az alkálifém-cianidokkal való 15 dolgozás e vegyületek erősen mérgező volta miatt különleges rendszabályokat igényel. Emellett az 1-ciklohexenil-glicin előállítására ilyenfajta eljárás ipari méretekben azért sem alkalmazható, mert az ez esetben szükséges kiindulási anyag, az 1-ciklo- 20 hexán-1-aldehid nehezen hozzáférhető és csak igen körülményes módon előállítható, ipari eljárásokban nem alkalmazott anyag. Azt találtuk azonban, hogy az 1-ciklohexenil-glicin ipari méretekben is előnyösen és jó 25 termeléssel állítható elő az (I) általános képletű 1-ciklohexenil-vegyületekbó'l kiindulva, e képletben B 1—5 szénatomos alkil-részt tartalmazó alkoxikarbonilcsoportot vagy cianocsoportot képvisel. Ha ezt a vegyületet nitrozáljuk, majd a kapott 30 terméket tetszőleges sorrendben redukáljuk és hidrolizáljuk, akkor egyszerű és előnyös módon jutunk a kívánt 1-ciklohexenil-glicinhez. A találmány tárgya tehát oly eljárás 1-ciklohexenil-glicin előállítására, amelyet az jellemez, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet - e képletben B 1-5 szénatomos alkil-részt tartalmazó alkoxikarbonil-csoportot vagy cianocsoportot képvisel nitrozálási reakciónak vetünk alá, majd a kapott reakcióterméket tetszőleges sorrendben redukáljuk és hidrolizáljuk. Az (I) általános képletű kiindulóanyagban a B helyén álló alkoxikarbonil-csoport például metoxikarbonil-, etoxikarbonil-, n-propoxikarbonil-, izopropoxikarbonil-, n-, izo-, szék- vagy terc-butoxikarbonil-, n- vagy terc-amiloxi-karbonil-csoport lehet. Az (I) általános képletű 1-ciklohexenil-vegyület nitrozálása önmagukban ismert módszerekkel, például valamely nitrittel vagy nitrit-észterrel, sav, például ásványi sav, mint sósav, szerves karbonsav, mint ecetsav vagy bázis, mint nátriumhidrid, valamely alkálifém-alkoholát vagy alkálifémamid jelenlétében történhet. Nitritként például nátriumnitrit vagy káliumnitrit, nitrit-észterként pedig alkilnitritek, mint metilnitrit, etilnitrit, n-butilnitrit, terc-butünitrit, izoamilnitrit és hasonlók alkalmaz-166028