165977. lajstromszámú szabadalom • Ciklusos foszforésztereket tartalmazó peszticidek, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására
11 165977 12 -6-metil-piridin reagáltatása utján állítjuk elő a 22. példa fenti vegyületet. Olvadáspont: 57 C°. Termelési hányad: 75%. Elemzés Ci0 H 14 N0 2 PS képletre: 2-klór-2-tio-4-H-6-metil-(3,2-d>pirido-1,3,2-dioxafoszforinán C = 48,48%, N = 5,76%, C = 47,93%, N = 5,78%, számított: talált: 19. példa 2-fenil-2-oxo-4-H-6-metil-(3,2-d)-pirido-1,3,2-dioxafoszforinán H = 5,76%, P = 12,76%, H = 6,08%, P = 13,24%. 10 15 A 2. példában ismertetett módon fenil-foszfonsav-diklorid és 2-hidroximetil-3-hidroxi-6-metil-piridin reagáltatása útján állítjuk elő a fenti 20 vegyületet. Olvadáspont: 94-95 C°. Termelési hányad: 58%. Elemzés C13 Hi 2 N0 3 P képletre: 25 30 számított: C = 59,76%, H = 4,60%, N = 5,37%, P = 11,87%, talált: C = 59,66%, H = 4,62%, N = 5,38%, P = 11,78%. 20. példa 2-fenil-2-tio-4-H-(3,2-d)-pirido-1,3,2--diöxafoszforinán 35 A 2. példában ismertetett módon fenil-diklór-tiofoszfonát és 2-hidroximetil-3-hidroxi-piridin reagáltatása útján állítjuk elő a fenti vegyületet. Olvadáspont: 74 C°. 40 Termelési hányad: 35%. Elemzés C,2 H 10 NO 2 PS képletre: 69,5 g (0,5 mól) 2-hidroximetil-3-hidroxi-6--metil-piridint feloldunk visszafolyató hűtő alkalmazásával forrásban tartott 2 liter acetonban. A kapott oldatot 40 &-ra lehűtjük, majd 85 g (0,5 mól) foszfor-tiokloridot adunk ugyanezen a hőmérsékleten az oldathoz, miáltal csapadék válik ki. Az így kapott elegyet 30 percen át 40 C°-on állni hagyjuk, majd 30 Cf-ra lehűtjük. Ekkor ugyanezen a hőmérsékleten 101 g (1 mól) trietilamint adunk a keverékhez, majd a kapott keveréket 30 percen át állni hagyjuk 30 C°-on. Az így kapott oldatot szűrjük, a szűrletből az acetont elpárologtatjuk, majd az elpárologtatás után kapott rózsaszínű olajat ciklohexánnal extraháljuk. Ciklohexánból végzett kristályosítás eredményeképpen fehér színű szilárd terméket kapunk. Olvadáspont: 89 C°. Termelési hányad: 74%. 23. példa 2-tio-2-amino-4-H-6-metil-(3,2-d)-pirido-1,3,2-dioxafoszforinán 23,5 g (0,1 mól) 2-klór-2-tio-4-H-6-metil-(3,2-d> -pÍrido-l,3,2-dibxafoszforinánt feloldunk 300 ml acetonban. A kapott oldaton 17 g (0,35 mól) ammóniagázt buborékoltatunk keresztül 20 C°-on. A gázbevezetés befejezése után a képződött csapadékot szűrjük, a kapott szűrletből az acetont elpárologtatjuk, amikor is fehér csapadék képződik. Ezt a csapadékot izopropanolból átkristályosítjuk. Olvadáspont: 135 C°. Termelési hányad: 85%. Elemzés C7 H 9 N 2 0 2 PS képletre: számított: C = 54,75%, H = 3,80%, számított: C = 38,92%, H = 4,16%, N = 5,32%, P = 11,78%, 45 N = 12,96%, P = 14,35%, talált: C = 54,84%, H = 3,85%, talált: C =• 38,94%, H = 4,18%, N = 5,28%, P = 11,80%. N = 12,98%, P = 14,33%. 21. példa 2-fenil-2-tio-4-H-6-metil-(3,2-d>pirido-1,3,2-dioxafoszforinán 50 A 2. példában ismertetett módon fenil-tiofoszfonsav-diklorid és 2-hidroximetil-3-hidröxi-6- 55 -metil-piridin reagáltatása útján állítjuk elő a fenti vegyületet. Olvadáspont: 94 C°. Termelési hányad: 86%. Elemzés C13 H 12 N0 2 PS képletre: 60 24. példa 2-tio-2-metilamino-4-H-6-metil-(3,2-d> -pirido-1,3,2-dioxafoszforinán A 23. példában ismertetett módon metilamin és 2-klór-2-tio-4-H-6-metil-(3,2-d>pirido-l,3,2-dioxafoszforinán reagáltatása útján állítjuk elő a fenti vegyületet. Olvadáspont: 103-106 C°. Termelési hányad: 80%. Elemzés C8 H,iN 2 0 2 PS képletre: számított: C = 56,45%, H = 4,33%, számított: C = 41,74%, H = 4,80%, N = 5,06%, P = 11,20%, N = 12,18%, P = 13,47%, talált: C = 56,50%, H = 4,03%, talált: C = 41,93%, H = 4,89%, N = 5,04%, P = 11,19%. 65 N = 12,11%, P =13,41%. 6
