165965. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-foszfonmetil-glicin előállítására - herbicid
3 165965 4 rövid idő alatt magasabb hőmérsékleten, míg hosszabb idő alatt alacsonyabb hőmérsékleten folytatható le. Az erős sav és az N-(foszfonmetil)-imÍno-diecetsav egymáshoz viszonyított aránya nem kritikus tényező, mely 1 súlyrész N-(foszfonmetil)-imino-diecetsavra 100 súlyrész sav aránytól 3 súlyrész N-(foszfonmetil)-imino-diecetsavra 1 súlyrész sav arányig változhat. A reakció lefolytatásának és az anyag kinyerésének megkönnyítése, valamint gazdaságossági szempontból előnyös az N-(foszfonmetil)-imino-diecetsav mennyiségére vonatkoztatva 1—3 súlyrész erős savat alkalmazni. A találmány szerinti eljárásban 2,2 pK* értékűnél alacsonyabb erősségű sav alkalmazható. Előnyös azonban 1,5 pKa érték alatti, de sokkal előnyösebb 1,0 vagy alacsonyabb pKa értékű sav alkalmazása. A találmány szerinti eljárásban felhasználható erős sav például: a kénsav, óleum, hidrogén-bromid, hidrogén-klorid, hidrogén-jodid, foszforsav, trifluor-ecetsav, diklór-ecetsav, jódsav, szulfonsav, foszforossav, kénessav, klór-szulfonsav, triklór-ecetsav, pirofoszforsav, kén-trioxid és hasonló. Amennyiben a talámány szerinti eljárásban erős savként kénsavat alkalmazunk, úgy annak koncentrációja 60%-os kénsav és 20%-os óleum között lehet, vagy esetleg kén-trioxid is felhasználható. A legjobb eredmény elérésére előnyös az 5%-os óleum alkalmazása. A találmány szerinti eljárást a reakció és gazdaságosság szempontjából általában atmoszférikus nyomáson folytatjuk le, de ennél magasabb vagy alacsonyabb nyomás is alkalmazható. A kiindulási N-(foszfonmetil)-imino-diecetsav ismert módon, például sósav jelenlétében formaldehid, amino-diecetsav-hidroklorid és ortofoszforsav reakciójával állítható elő. Az így kapott N-(foszfonmetil)-imino-diecetsav reakcióelegyet önmagában, vagy az elkülönített terméket használjuk a találmány szerinti eljáráshoz. A találmány szerinti eljárásban az N-foszfonmetil-glicin elkülönítésére alkalmazott oldószer vízzel elegyedő szerves oldószer, mint amilyenek az alkoholok, például a metanol, etanol, izopropanol, butanol és hasonlók, dioxán és más vízoldható heterociklikus vegyületek, karbonsavak, például ecetsav, propionsav és hasonlók, ketonok, például aceton, metil-etil-keton és hasonlók, glikolok és poliglikolok, például etilén-glikol, propilén-glikol, dietilén-glikol, metil-celloszolv, dimetil-celloszolv, glicerin és hasonlók. A szakember számára nyilvánvaló, hogy a találmány szerinti eljárásban a termék elkülönítésére számos más vízzel elegyedő szerves oldószer is alkalmazható. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek, mint herbicid szerek hatóanyagaként alkalmazhatók. A következő példák a találmányt közelebbről szemléltetik. A példákban nyert oldatokat bepárolva fehér szilárd anyagként csapódik ki az N-foszfonometil-glicin, melynek bomláspontja 214 C°. 1. példa Megfelelő reakcióedényben 150g 5%-os óleumot 90C°-ra melegítünk, melyhez 1 óra alatt 70 g 5 N-(foszfonmetil)-imino-diecetsavat adagolunk és az elegyet 2 óra hosszat 100C°-on melegítjük. A reakcióelegyből kivett minta NMR spektrum szerint kiindulási N-(foszfonmetil)-imino-diecetsavat nem tartalmaz. A reakcióelegyhez ezután körülbelül 10 50C°-on 200 ml vizet adunk, majd az elegyet 100 C°-on 430-460 Hg mm nyomáson vákuumban desztilláljuk, 30C°-ra lehűtjük és 375 ml 80%-os izopropanolt adunk hozzá. Az izopropanolos elegyet 2 óra hosszat hűtjük, majd leszűrjük, a 15 nuccspasztát 80%-os izopropanollal és 50 ml vizzel mossuk és szárítjuk. Az eljárással 35 g 93,5%-os tisztaságú N-foszfonmetil-glicint kapunk. A szűrleteket és a mosóoldátokat egyesítjük, majd 105 C°-on és 430-460 Hg mm nyomáson a 20 könnyű párlatokat kihajtjuk. Az elegyet ezután 40C°-ra hűtjük és 60 C° alatt 235 g 50%-os nátrium-hidroxid oldat beadagolásával az elegyet 2,45 pH-ra állítjuk be. Az elegyet atmoszférikus nyomáson 105 C°-ig desztilláljuk, a maradékot 25 50 C°-ra hűtjük, 200 ml metanolt adunk hozzá és 10C°-ra lehűtjük. A hűtött elegyet 1 óra hosszat keverjük, szűrjük és a nuccspasztát 50 ml metanollal mossuk. A maradékot 200 ml metanolban elnépesítjük, 15C°-ra lehűtjük és 7,0 g izopropil-30 amint adunk hozzá. Az elegyet 1/2 óra hosszat keverjük,' szűrjük és a maradékot 100 ml metanollal mossuk. A metanolos szűrleteket egyesítjük és a metanolt 70C°-ig ledesztilláljuk. A maradékhoz 40 ml vizet adunk és az elegyet a maradék 35 metanol eltávolítása céljából vákuumban desztilláljuk, míg az elegy hőmérséklete a 75 C°-ot el nem éri. Az így kapott maradékból további 38 g N-foszfonmetil-glicint, mint izopropil-amin sót kapunk, mely 33,8 N-foszfonmetil-glicint tartalmaz. 40 2. példa Megfelelő reakcióedényben 30,0 g 98%-os kén-45 savat 100C°ra melegítünk, melyhez 1,1/2 óra alatt 22,8 g N-(foszfonmetil)-imino-diecetsavat adagolunk, miközben a hőmérsékletet 100-110 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet 15 percig 110 —115C°-on melegítjük, majd körülbelül 50 ml vízzel hígítjuk, 50 lehűtjük és 24 g nátrium-hidroxid és 50,ml víz oldatának hozzáadásával az elegyet 2,2 pH-ra állítjuk be. Az elegyet ezután HOC0 -ig melegítve vákuumban bepároljuk, a kapott félig szilárd anyagot 50 ml metanollal elkeverjük, majd szűrjük 55 és a nuccspasztát 25 ml metanollal mossuk. 100 C°-on történő szárítás után 57 g anyagot kapunk, mely 22,5% N-foszfonmetil-glicint tartalmaz. 3. példa Megfelelő reakcióedényben 150g 5%-os óleumot 110Cr-ra melegítünk, melyhez 1 óra alatt 50 g N-(foszfonmetil)-imino-diecetsavat adagolunk, mi-2
