165965. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-foszfonmetil-glicin előállítására - herbicid
5 165965 6 közben a hőmérsékletet HOC 0-on tartjuk. A reakcióelegyet további 1/2 óra hosszat HOC0-on melegítjük, majd egy kivett mintával ellenőrizzük, hogy az elegy NMR spektrum szerint kiindulási N-(foszfonmetil)-imino-diecetsavat már nem tartalmaz. A reakcióelegy 167 g súlyú részéhez, 30 C° alatt, 200 ml vizet adagolunk és a kapott elegyet 430 Hg mm nyomáson, 100 C°-ig melegítve pároljuk. A kapott elegyhez 300 ml izopropanolt adunk, majd lehűtés után 50 ml vizet adunk hozzá, szűrjük és az anyagot szárítjuk. A kapott 21,0 g termék 92% N-foszfonmetil-glicint tartalmaz. Az előbbi izopropanolos szűrletet 105 C°-ra melegítjük, a könnyű párlatokat kihajtjuk, majd 200 g nátrium-hidroxid, mint 50%-os vizes oldat hozzáadásával a maradékot 2,5 pH-ra beállítjuk. Az így kapott elegyből 105 C°-on a könnyű párlatokat ismét kihajtjuk, ezután 200 ml metanolt adunk hozzá, lehűtjük és szűrjük. A nuccspasztát metanollal mossuk, majd 200 ml metanol és 4,0 g izopropil-amin elegyéhez adjuk. A kapott szuszpenziót szűrjük, a szűrletet ledesztilláljuk és a desztillálással kapott 14,0 g maradékot 14,5 g vízben oldjuk. Az így készített 28,5 g oldat 30,0% N-foszfonmetil-glicint tartalmaz. 4. példa Egy megfelelő reakcióedényben 150g 98%-os kénsavat 90C°-ra melegítünk, melyhez 1 óra alatt 75 g N-(foszfonmetií>irnino-diecetsavat adagolunk és a reakcióelegyet további 2 óra hosszat 100C°-on melegítjük. A kapott 220,5 g oldat ultraibolya-spektrum szerint 22,36% N-foszfonmetil-glicint tartalmaz. 5. példa Keverővel és hőmérővel ellátott üveglombikban 150g 5%-os óleumot 110C°-ra melegítünk, melyhez 1 óra alatt 70 g N-(foszfonmetil)-imino-diecetsavat adagolunk, miközben a hőmérsékletet 110C°-on tartjuk. A reakcióelegyet további 1 óra hosszat HOC -on melegítjük, melyben ezen idő után NMR spektrummal kiindulási N-(foszfonmetil)-imino-diecetsavat kimutatni nem lehet. Vizsgálat szerint a 214,0 g reakcióelegy 22,35% N-foszfonmetfl-glicint tartalmaz, mely 95,3%-os kitermelésnek felel meg. 6. példa 20 g N-(foszfonmetfl>imino-diecetsavat és 36,0 g tömény sósavat üveg ampullába töltünk. Az ampullát lezárjuk és 16 óra hosszat 150C°-on melegítjük. A reakció befejezése után az ampullát lehűtjük, kinyitjuk és a tartalmát aktív szénen leszűrjük. A szűrletet félig szárazra bepároljuk, a maradékot 30 g acetonnal elkeverjük, szűrjük és az anyagot szárítjuk. Az eljárással 14 g N-foszfonmetil-glicint kapunk. 7. példa 30 g N-(foszfonmetil)-imino-diecetsavat és 40 g tömény kénsavat egy megfelelő reakcióedénybe 5 bemérünk és az elegyet 100 - 110 C°-on 1,1/2 óra hosszat melegítjük. A reakcióelegyhez ezután 40 ml vizet adunk, az elegyet 100 C°-on melegítjük, majd 10C°-ra lehűtjük, 50%-os nátrium-hidroxid vizes oldat hozzáadásával 1,5 pH-ra beállítjuk és ismét 10 lehűtjük. A kivált csapadékot szűrjük és szárítjuk, így 25,1 g anyagot kapunk, mely 47,9% N-foszfonmetil-glicint tartalmaz. 8. példa 23,0 g N-(foszfonmetil)-imino-diecetsav és 40 g 75%-os kénsav oldatát 2 óra hosszat 145 — 20 155 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és nátrium-hidroxid oldat hozzáadásával a pH-t 1,8-ra beállítjuk. A kivált terméket elkülönítve 15,7 g 43%-os N-foszfonmetil-glicint kapunk. 9. példa N-(foszfonmetil)-imino-diecetsav és 1 ekvivalens hidrogén-jodidot tartalmazó tömény sósav oldatát 30 lezárt bombacsőben 150C°-on 8 óra hosszat melegítjük. NMR spektrummal végzett elemzés N-foszfonmetil-g!icin, glikolsav és ecetsav jelenlétét mutatja. 35 Amennyiben a kísérletet sósav nélkül folytatjuk le, akkor N-foszfonmetil-glicint állítunk elő. 10. példa 40 N-(foszfonmetil)-imino-diecetsav és 47%-os hidrogén-bromid oldatát lezárt bombacsőben 150C°-on 8 óra hosszat melegítjük. NMR spektrummal végzett elemzés N-foszfonmetil-glicin, 45 glikolsav és brőmecetsav jelenlétét mutatja. Szabadalmi igénypontok: 50 1. Eljárás N-foszfonmetil-glicin előállítására, azzal jellemezve, hogy N-(foszfonmetil)-imino-diecetsavat, 2,2 pKa értéknél alacsonyabb, erős savval 70 C° és 55 200 C° között hőmérsékleten reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 1,5-nél, előnyösen 1 pKa értéknél alacsonyabb, erős savval €0 folytatjuk le. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót erős szervetlen savval, különösen sósavval 65 vagy kénsavvá!, előnyösen óleummal folytatjuk le. 3
