165899. lajstromszámú szabadalom • Növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
17 165899 18 90 percen keresztül klórhidrogénsavat vezetünk. A HCl-felvétel befejeződése után a terméket 0,1 Hgmm nyomáson és legfeljebb 15 s-os fürdőhőmérsékleten szárazjéggel hűtött lombikba desztilláljuk. Ily módon 177,5 g 2-klóretÜ-(metü-diklór)-szüánt kapunk, amely ismert vegyület. Fp. 82-84°/68 Hgmm. Elemzés: Számított: Si = 15,8%, Talált: Si = 16,4%. 8. példa (Egy kiinduló anyag előállítása) 300 ml űrtartalmú, mágneses keverővel, hőelemmel és hűtőberendezéssel ellátott acélautoklávba beviszünk 60 g (0,5 mól) vinü-dimetÜ-klór-szilánt és 0,3 g vízmentes cinkkloridot. Nitrogéngázzal való többszöri öblítés után keverés közben adagonként klórhidrogént nyomunk az autoklávba addig, amíg a belső nyomás 34 atmoszféra nem lesz. Ezt követően az elegyet 40Ce -ra melegítjük és ismételt hűtés útján egy óra hosszat 40—50 C°-on hagyunk, miközben az elhasznált klórhidrogén-mennyiséget folyamatosan pótoljuk úgy, hogy a nyomás az autoklávban 34 légkör maradjon. Lehűtés után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten és 0,1 Hgmm nyomáson a ZnCl2 -katalizátor eltávolítása végett —70 C°-ra hűtött hűtőcsapdán átdesztilláljuk és ezt követően 60Hgmm-en egy 10 cm-es Vigreux-kolonnán frakcionáljuk. Ily módon 7,1 g 2-klóretil-(dimetil-klór)-szüánt kapunk. Fp. 70-72°/60 Hgmm. 9. példa (Egy kiinduló anyag előállítása) 725 g vinü-dimetü-klór-szüánt -5 C° és 0 C0 közötti hőmérsékletre lehűtünk. A lehűtött oldatba ezen a hőmérsékleten UV-fény besugárzása közben 45—60 perc alatt brómhidrogént vezetünk. A HBr-felvétel befejeződése után az-át nem alakult brómhidrogént nitrogéngázzal lefúvatjuk és az oldatot egy 20 cm-es Vigreux-kolonnán frakcionáljuk. Ily módon 1 080 g 2-brómetil-(dimetil-klór> -szilánt kapunk. Fp. 65-66°/13Hgmm. Elemzés Számított: Si = 13,39%, Talált: Si = 13,56%. 10. példa 60,4 g 2-brómetil-(dimetil-klór)-szilánt 36 g ecetsavanhidridben oldunk és az oldatot 48 óra 5 hosszat szobahőmérsékleten lezárva állni hagyjuk, majd egy 10 cm-es Vigreux-kolonnán frakcionáljuk. Ily módon 19,6g|2-brómetil-(dimetil-acetiloxi)-szilánt kapunk. Fp. 43-44°/0,6 Hgmm. 10 Elemzés Számított: Si = 12,5%, Talált: Si = 12,4%. 11. példa 30,2 g 2-brómetil-dimetil-klór-szilánt 350 ml ab-20 szolút dietüéterben oldunk. A kapott oldathoz —5C° és -10 Cs közötti hőmérsékleten hozzáadunk 6,9 g etilalkoholt és 11,9 g abszolút piridint, a két komponenst együtt előbb 100 ml abszolút éterben oldjuk, 5-10 perc leforgása alatt. 25 A reakcióelegyet még egy óra hosszat 0 C°-on, utána pedig 18 óra hosszat visszafolyatási hőmérsékleten keverjük. Az elegyet ezután szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Ily módon 13,1 g 2-bróm-30 etil-(dimetü-etiloxi)-szilánt kapunk. Fp. 67-69s /14 Hgmm. Elemzés 35 Számított: Si = 14,6%, Talált: Si = 14,1%. 12. példa 40 10,1 g trietilamin és 10,7 g benzilamin elegyét 150 ml abszolút dietüéterben oldjuk. A kapott oldathoz —5C° és —10Ce közötti hőmérsékleten egy óra leforgása alatt hozzáadunk 15,7 g 50 ml abszolút éterben oldott) 2-klóretü-dimetü-klórszüánt. 45 Az elegyet 24 óra hosszat 0 C°-on, utána pedig 12 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Ily módon 16,8 g 2-klóretü-(dimetü-benzüamino)-szüánt kapur»k. 13. példa 15,7 g 2-klóretü-dimetü-klórszüánt 200 ml ab-55 szolút dietüéterben oldunk. A kapott oldathoz —10Ca -on először 12,4 g benzümerkaptánt, utána pedig 50 ml abszolút éterben oldott abszolút piridint adunk 30 perc leforgása alatt. Ezután az elegyet 2 óra hosszat 09 -on, 2 óra hosszat 60 szobahőmérsékleten, 18 óra hosszat pedig visszafolyatási hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezt követően szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. Ily módon 19,8g 2-klóretü-(dimetü-benzÜtio)-65 -szilánt kapunk. 9
