165892. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid készítmény serdülési hormon jellegű hatóanyaggal és eljárás a hatóanyag előállítására
3 165892 4 -ahol R2 , R 3 és Z jelentése megegyezik az (I) általános képletnél adott meghatározás szerintivel - savas katalizátor jelenlétében vagy pedig valamely savas katalizátor és higany(II)-oxid elegyének a jelenlétében a (III) képletű metilvinilketonnal CH2 =CH-CO-CH 3 (III) reagáltatunk, amikor is a (IV) általános képletű alkoxiketont kapjuk CH2 R 2 CH3 I I R3 -CH 2 -C-0-CH 2 -CH 2 -C=0 (IV) I Z -ahol R2 , R 3 és Z jelentése megegyezik az (I) általános képletnél adott meghatározás szerintivel — és ezt azután valamely alkálifém-hidrid vagy alkálifém-alkoxid jelenlétében egy (V) általános képletű alkoxikarbonilmetán-foszfonsav-dialkilészterrel reagáltatjuk [Alk-0(2 P)=0]-CH 2 -COOR 4 (V) ahol Alk és R4 metil- vagy etilcsoportot képvisel. Ez utóbbi reakció termékeként a (VI) általános képletnek megfelelő telítetlen alkoxikarbonsavésztert kapjuk CH2 R 2 CH3 I I R3 _CH2 -C-O-CH 2 -CH 2 -C=CH-COOR 4 I Z (VI) — e képletben R2 , R 3 és Z jelentése megegyezik az (I) általános képletnél adott meghatározás szerintivel, R4 jelentése az (V) általános képlet szerintivel egyező — és ezt azután hidrogénezéssel a (VII) általános képletnek megfelelő telített alkoxikarbonsav-észterré alakítjuk CH2 R CH3 I I R3 -CH 2 -C-0-CH 2 -CH 2 -CH-CH 2 -C00R 4 Z (VII) -ahol R2 , R 3 , R 4 és Z jelentése a fentiekkel egyező - amelyet azután valamely komplex hidriddel redukálunk. E redukció termékeként a (VIII) általános képletnek megfelelő alkoxialkohol keletkezik CH2 R CH3 I I R3 -CH 2 -C-0-CH 2 -CH 2 -CH-CH 2 -CH 2 -OH I Z (VIII) - ahol R2 , R 3 és Z jelentése megegyezik az (I) általános képletnél adott meghatározás szerintivel — ezt azután oxidáljuk, előnyösen piridinben krómtrioxiddal, amikor is a (IX) általános 5 képletnek megfelelő alkoxialdehidet kapjuk CH2 R 2 CH3 I I R3 _CH 2 -C-0-CH 2 -CH 2 -CH-CH 2 -CHO 10 I Z (IX) -ahol R2 , R 3 és Z jelentése a fentivel egyező. A leírt módon kapott (IX) általános képletű 15 alkoxialdehidet valamely (X) általános képletű 3-alkoxikarbonil-2-metil-2-propén-foszfonsav-dialkilészterrel CH3 I 20 [Alk-0(2P)=0]-CH 2 -C=CH-COOR 1 (X) — ahol Alk metil- vagy etilcsoportot, R1 1 -3 szénatomos alkilcsoportot képvisel — 25 reagáltatjuk és így végtermékként a kívánt (I) általános képletű 10-oxa-2,4-alkadiénsav-észterhez jutunk. A találmány szerinti eljárás egyes reakciólépéseinek lefolytatása előnyösen az alábbi kö-30 rülmények között történik: 1. A (VIII) általános képletű alkoholnak a megfelelő (IX) általános képletű aldehiddé való oxidálását előnyösen piridinben, krómtrioxid oxi-35 dálószerként való alkalmazásával végezzük. 2. A (IV) általános képletű alkoxiketonnak az (V) általános képletű alkoxikarbonilmetán-foszfonsav-dialkilészterekkel való reagáltatását, valamint a (IX) általános képletű alkoxialdehideknek a (X) 40 általános képletű 3-alkoxikarbohil-2-metil-2-propénfoszfonsav-dialkilészterekkel való reagáltatását közömbös gázlégkörben, dimetilformamid vagy etilénglikol-dimetiléter reakcióközegként való alkalmazásával, valamely alkálifém-alkoxid vagy alkáli-45 fém-hidrid, mint nátrium-metoxid, nátrium-etoxid vagy nátrium-hidrid jelenlétében folytatjuk le. 3. A 2. bekezdésben említett reakciólépések során kapott reakciótermékeket adszorpciós kromatográfiával (szilikagélen) vagy gázkromatográfiá-50 val különíthetjük el a reakcióelegyből. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik, megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa 10-oxa-3,7,11,11 -tetrametil-2,4-dodekadiénsav-60 -metilészter előállítása a) 5-oxa-6,6-dimetil-heptan-2-on. 30 ml terc.butilalkohol és 15 g metilvinilketon 65 elegy éhez 0,1 g bórtrifluorid-éterát katalizátort és 2
