165744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás titántriklorid-alapú szilárd katalizátor komplexek előállítására

* 19 ahogy ezt az 1. példában tettük, hanem a folyékony reakcióelegyből egyszerűen eltávolítjuk. A kezelt terméket 2,2 liter 40 tf%-os hexános titántetraklorid-oldattal reagáltatjuk 65 C°-on 2 órán át. A titántetrakloridot ezután eltávolítjuk és a kapott szilárd katalizátor komplexet 65 C°-on ötször 2 liter hexánnal mossuk, majd száraz nitrogén-áramban 50 C°-on szárítjuk. 78 g száraz, szilárd katalizátor komplexet kapunk. 13. példa A redukált szilárd terméket az 1. példában leírt módon kicsapjuk és a 65 C°-on történő hőkezelés helyett a redukált terméket a reakcióelegyben 25 C°-on 400 órán át állni hagyjuk. A redukált terméket ezután izoláljuk a közegből és hexánnal mossuk. Az 1. példa szerint EDIA-val kezeljük és titántetrakloriddal reagáltatjuk. 14. példa A redukált szilárd terméket az 1. példában leírt módon kicsapjuk, azonban oldószerként izododekánt alkalmazunk és a hőkezelést 3 órán keresztül 90 C°-on végezzük el. A redukált terméket ezután elválasztjuk a reakcióelegyből és az 1. példában leírt módon hexánnal mossuk és szárítjuk. E redukált termékben jelenlevő titántetraklorid főként delta kristályformájú. A katalizátor komplex előállítását az 1. példa szerint folytatjuk. 15-20. példák (3. táblázat) Ezekben a példákban a redukált terméket az 1. példában leírt módon állítottuk elő. A redukált terméket valamennyi példában 1 óra alatt 35 C°-on alakítottuk át kezelt termékké, azonban a komplexképző szer és a titántriklorid mólaránya a komplexképzőszer koncentrációja az oldószerben vagy a komplexképző szer jellege mindegyik példában különböző. A redukált szilárd termék reakcióját titántetrakloriddal, az azt követő hexánnal történő mosást és szárítást az 1. példában leírt módon végeztük el. A 15-20. példákban ily módon csak a kezelt termékben levő reagensek koncentrációjára vonatkozó paramétereket írjuk le. Ezen példákkal kapcsolatos, katalitikus tulajdonságokat az 1 a körülmények között végzett polimerizációra vonatkozóan értékeltük és a 3. táblázatban mutatjuk be. 15. példa 58 g redukált terméket 259 ml EDIA-oldatban keverünk, mely 1 liter hexánban 98,5 g EDIA-t tartalmaz. 20 16. példa 46,8 g redukált terméket 197 ml, 1 liter hexánra számítva 219 g EDIA-t tartalmazó 5 oldatban keverünk. 17. példa 10 7,25 g redukált terméket 112 ml EDIA-oldatban keverünk, mely 1 liter hexánban 93,7 g EDIA-t tartalmaz. 15 18. példa 3,95 g redukált terméket 52,8 ml, 1 liter hexánra számítva 44 g di-n-butilétert tartalmazó oldatban keverünk. 19. példa 45 g redukált terméket 292,5 ml, 1 liter 25 hexánra számítva 71 g di-n-butilszulfidot tartalmazó oldatban keverünk. 20. példa 53,5 g redukált terméket 364 ml, 1 liter hexánban 182 g di-n-butilszulfidot tartalmazó oldatban keverünk. 21-28. példák E példákban kezelt termékből szilárd katalizátor komplexet állítunk elő különböző körül-40 menyek között. A kezelt terméket valamennyi példában az 1. példában leírt módon állítottuk elő. A példákra vonatkozó szilárd katalizátor komplexek összetételét és katalitikus tulajdonságait, valamint a propilén 1 a körülmények 45 között végrehajtott polimerizációjának eredményeit a 4. és 5. táblázatokban mutatjuk be. 21-24. példák (4. táblázat) 50 Ezekben a példákban a kezelt terméket hígítatlan folyékony titántetrakloriddal alakítjuk át szilárd katalizátor komplex termékké. A 21. és 22. példákban a kezelt terméket 40 C°-on 3 órán 55 át reagáltatjuk titántetrakloriddal. A 21. példa szerint 3 g kezelt terméket 300 ml titántetrakloridban, a 22. példa szerint 100 g kezelt terméket 200 ml titántetrakloridban keverünk. A titántetrakloriddal történt reakció után a katali-60 zátor komplexet a folyékony reakcióközegtől elválasztjuk és a 21. példa szerint ötször 25 ml hexánnal, a 22. példa szerint ötször 500 ml hexánnal mossuk, végül szárítjuk. A 23. példa szerint 32 g kezelt terméket 24 65 órán át 20 C°-on 100 ml titántetrakloridban 10