165744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás titántriklorid-alapú szilárd katalizátor komplexek előállítására

21 16S744 22 keverünk. A folyékony reakcióközeget es a kapott szilárd katalizátor komplexet elválasztjuk egymástól, majd az utóbbit ötször 100 ml hexánnal mossuk, végül szárítjuk. A 24. példa szerint 35,5 g kezelt terméket 1 órán át 90C°-on 100 ml titántetrakloridban keverünk. A katalizátor komplex előállítását a 23. példában leírt módon folytatjuk. 25-28. példák (5. táblázat) Ezekben a példákban a kezelt terméket inert oldószerben hígított titántetrakloriddal alakítjuk át 15 katalizátor komplex termékké. A titántetrakloriddal az alábbiakban leírt módon történt reakció után a szilárd katalizátor komplexet mindegyik példa szerint elválasztjuk a folyékony reakcióközegtől, majd néhányszor hexánnal mossuk, 20 végül szárítjuk. 29-34. példák (6. táblázat) 25 Ezeket a példákat összehasonlítás céljából közöljük. Katalizátorként a 29-33. példák esetében titántetrakloridból alumíniummal történő reduk- 30 cióval és őrléssel előállított titántrikloridot (titántriklorid AA, forgalomba hozza Stauffer) és a 34. példa esetében titántetrakloridból hidrogénnel történő redukcióval és őrléssel előállított titántrikloridot (titántriklorid HA, forgalombahozó: 35 Stauffer) alkalmazunk. A fenti példák szerinti szilárd katalizátornak propilén 1 a körülmények között végrehajtott polimerizációjakor mutatott tulajdonságait a 6. táblázatban mutatjuk be. 40 A 7. táblázatban összehasonlításként bemutatjuk az 1., 33. és 34. példák szerinti katalizátor elemek monokromátorral ellátott fókuszáló goniométerrel készített röntgendiffrakciós spektrumának vonalait. 45 Azt találtuk, hogy az 1. és 34. példa szerinti katalizátor elemek ötödik vonalának helyzete megegyezik és a d = 1,772 Á retikuláris távolságú síknak felel meg. Továbbá, a 29. példa szerinti 50 katalizátor elem magas alumíniumvegyület tartalmának megfelelően ezen vonalnak eltolódását észleltük, mely a retikuláris távolság változását mutatja, éspedig d = 1,761 Á. 55 A 7. táblázatban feltüntetett bizonyos vonalak, különösen a retikuláris síknak (d = 5,85 Á) megfelelő vonalak középmagasság szélessége a 29. és 34. példák szerinti katalizátor elemek esetében kisebbek az 1, példa szerinti katalizátor komp- 60 lexnél észlelt homológ vonalaknál. Hasonlóképpen a 7. táblázatban látható, hogy az 1. példa szerinti katalizátor komplex bizonyos vonalainak, különösen a d = 2,71 Ä retikuláris 65 távolságú síknak megfelelő vonalnak a 29. és 34. példa szerinti katalizátor elemekkel összehasonlítva nagyobb maximális intenzitása van. 29-31. példák A példákban az első típusú, alumíniummal történő redukcióval kapott titántrikloridot (titántriklorid AA) alkalmazzuk. 29. példa E példa az 1. példa hasonlítható össze a katalitikus aktivitás és a polirnerizációhoz használt hexánban oldható polipropilén frakció szempontjából. 30. példa Az 1. példában alkalmazott katalizátor komplexben levő EDIA-val ekvivalens mennyiségű EDIA-t külön adunk a polimerizációs közeghez. 31. példa A 30. példában alkalmazott mennyiségnél jelentősen nagyobb mennyiségű EDIA-t adunk, külön a polimerizációs közegbe. Azt találtuk, hogy a katalitikus tulajdonságok rosszabbodtak. 32-34. példák A 32. és 34. példákban a katalizátor elemeket első típusú titántriklorid (AA) illetve a második típusú titántriklorid (HA) (hidrogénnel történő redukcióval előállított termék) felhasználásával állítottuk elő oly módon, hogy a redukált termék kezelt termékké történő átalakítását az 1. példában leírt körülmények között végeztük el. A 33. példában a 32. példában kapott terméket még az 1. példában leírt módon titántetrakloriddal is reagáltattuk. Mindezek a példák rávilágítanak arra, hogy a találmányunk szerinti katalizátor komplexek lényegesen kiválóbb teljesítő képességgel rendelkeznek. 35-36. példák (8. táblázat) Ezen a példákat összehasonlítás céljából közöljük. A 35. példában az 1 a körülmények között végzett polirnerizációhoz az 1. példa szerint előállított „redukált szilárd terméket" alkalmazzuk. A 36. példában ugyancsak az 1. példa szerinti redukált szilárd terméket alkalmazzuk katalizátor elemként, azonban a polimerizációs közegbe EDIA-t is adagolunk. 11