165744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás titántriklorid-alapú szilárd katalizátor komplexek előállítására

15 165744 16 Két óra eltelte után a propilén bevezetésének megszüntetésével és 20 ml izopropilalkohol hozzáadásával a polimerizációt befejezzük. Az autokláv tartalmát Büchner szűrővel szűrjük, háromszor 0,5 liter technikai hexánnal S mossuk, majd vákuumban 50C°-on szárítjuk. 400 g, hexánban oldhatatlan polipropilént kapunk, mely 1941 g polipropilén/óra titántriklorid katalizátor komplex termelésnek felel meg. A polimerizációhoz és az oldhatatlan poli- 10 propilén mosásához alkalmazott hexán 2 g oldható polipropilént tartalmaz, mely 0,5% oldható polipropilénnek felel meg. A hexánban oldhatatlan polipropilén frakció az alábbiakkal jellemezhető: 15 izotaktikus diádok%: 96,2%, értékelése mágneses magrezonanciával történt. G = 905 kg/cm2 MFI =2,8 g/10 min 20 PSA = 455 g/dm3 A polimer részecskék átlagos átmérője 500 g|kg-nál: 400 mikron 250-500 mikronú frakció: 92,6 súlyszázalék. Propilén polimerizációja szilárd katalizátor 25 komplex segítségével - 1 b körülmények között: folyékony polipropilénben szuszpendálva: 300 mg AlEt2

Cl-t, 79,5 mg szilárd katalizátor komplexet (68,5 mg titántriklorid), 30 0,3 kg/cm2

parciális nyomású hidrogént és 3 liter folyékony polipropilént gázhalmazállapotú polipropilén áramoltatás közben 5 literes autoklávban elegyítünk, melyet előzőleg száraz nitrogénnel kiszárítottunk és nitrogénáramban tar- 35 tottunk. A reaktort állandó keverés közben 90 percen át 70 C°-os hőmérsékleten tartjuk. A feleslegben levő propilént ezután eltávolítjuk, 476 g száraz polipropilént kapunk. 40 A katalizátor komplex a aktivitása 4630 és termelékenysége 6000 g polipropilén/szilárd katalizátor g. A polipropilén PSA értéke 448 g/dm3 A torziós szilárdság modulusza G = 700 kg/cm2

45 és MFI = 0,7 g/10 perc. 2-5. példák (1. táblázat) Ezekben a példákban változtatjuk a szilárd katalizátor komplex EDIA tartalmát. 50 2. példa 55 A redukált terméket az 1. példa szerint állítjuk elő. 6,08 g redukált terméket 110 ml EDIA-ból és hexánból készült oldatban szuszpendálunk, amely oldat 1 liter hexánra vonat- 60 koztatva 78 g EDIA-t tartalmaz. A szuszpenziót 25 C°-on, 100 percen át keverjük. A kapott kezelt terméket a reakcióelegyből elválasztjuk és ötször 50 ml 25 C°-os hexánnal mossuk. 65 Ezután a kezelt terméket 40C°-on 2 órán át 100 ml titántetrakloridban keverjük, majd a titántetrakloridot eltávolítjuk és a szilárd katalizátor komplexet ötször 50 ml hexánnal mossuk. 5 g ibolyaszínbe hajló szilárd katalizátor komplexet kapunk, melynek összetételét és a propilén 1 a körülmények között végrehajtott polimerizációjakor kifejtett katalitikus tulajdonságait az 1. táblázatban foglaltak össze. 3. példa A redukált terméket az 1. példában leírtak szerint állítjuk elő és kezeljük EDIA-val. 20 g kezelt terméket 65 ml 20 térfogatszázalék titántetrakloridot tartalmazó izododekános oldatban 2 órán át 80 C°-on keverünk. A kapott szilárd katalizátor komplexet a reakcióelegyből elválasztjuk és ötször 100 ml száraz hexánnal mossuk, szárítjuk. 17,9 g száraz katalizátor komplexet kapunk, melynek összetételét és a propilén 1 a körülmények között végrehajtott polimerizációja során mutatott katalitikus tulajdonságait az 1. táblázatban foglaltuk össze. 4. példa A redukált terméket az 1. és 3. példákban leírt módszer szerint állítjuk elő és EDIA-val kezeljük. 8 g kezelt terméket 50 ml hexánból, 35 ml titántetrakloridból és 10 ml EDIA-ból készült oldatban 2 órán át 65 C°-on keverjük. A kapott szilárd katalizátor komplexet izolál juk, 6,5 g ibolyaszínű szilárd katalizátor komplexet kapunk, melynek összetételét és a propilén 1 a körülmények között végrehajtott polimerizációja során mutatott tulajdonságait az 1. táblázatban foglaltuk össze. 5. példa A redukált terméket kicsapjuk és EDIA-val történő kezelés előtt, mint az 1. példában, hőkezeljük. A redukált terméket mosás és szárítás nélkül elkülönítjük a reakcióelegyből. A redukált terméket ezután 1700 ml hexánból és 270 ml EDIA-ból készült oldatban 1 órán át 35 C°-on keverjük. A kapott kezelt terméket a reakcióelegyből mosás nélkül elkülönítjük. A terméket 500 ml hexánból és 350 ml titántetrakloridból készült oldatban 65 C°-on 2 órán át keverjük. A kapott szilárd katalizátor terméket elkülönítjük és ötször 500 ml hexánnal mossuk, végül szárítjuk. 240 g szilárd katalizátor komplexet kapunk. A termék propilénnek 1 a körülmények között végrehajtott polimerizációjakor mutatott katalitikus tulajdonságait és összetételét az 1. táblázatban foglaltuk össze. 8