165681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrokinon származékok előállítására - K-vitamin és koenzim int
MAGTAB NAPKOZTABSASAG SIABADALMI LEÍRÁS 165681 Bejelentés napja: 1972. XII. 20. (El-449) Japán-i elsőbbségei: 1972. II. 16. (15 583/72) 1972. II. 18. (16 449/72) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 197 6. IV. 30. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 49/64 49/66 mm Bejelentés napja: 1972. XII. 20. (El-449) Japán-i elsőbbségei: 1972. II. 16. (15 583/72) 1972. II. 18. (16 449/72) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 197 6. IV. 30. 1 ORSZÁGOS ÍALALMANl HIVATAL 1 Bejelentés napja: 1972. XII. 20. (El-449) Japán-i elsőbbségei: 1972. II. 16. (15 583/72) 1972. II. 18. (16 449/72) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 197 6. IV. 30. \: _ ; - . ;__ /\ Feltalálók: SATO Kikumasa vegyész, egyetemi tanár, Yokohama, INOUE Seiichi vegyész, egyetemi tanár, Yokohama, SÁITO Kenji vegyész, Yokohama, YAMAÖUCHI Ryohei vegyész, Tokió, Japán Tulajdonos: Eisai Co. Ltd. cég, Tokió, Japán Eljárás hidrokinon-származékok előállítására í A találmány tárgya új tárgya új eljárás az (I) általános képletnek megfelelő hidrokinon-származékok szintetikus előállítására; e képletben Y két metoxiosoportot vagy egy, a hidrokinonszármazék aromás gyűrűjével anellált —CH= =CH—CH=CH— csoportot (amely tehát az említett aromás gyűrűvel együtt egy naftalinvázat képez), R egy CK, -CH2 -CH2 —CH—C—CH 2 B -H általános képletű alifás csoportot és ebben A és B hidrogénatomot, vagy a két jel együtt egy további vegyi kötést a két szomszédos szénatom között, n 0 ós 9 közötti egész számot (a két határértéket beleértve) képvisel. Az (I) általános képletű hidrokinon-származékok egyrészt értékes farmakológiai tulajdonságokkal rendelkeznek, másrészt értékes kiindulási anyagok Kj- és K2-vitamin, valamint Q-koenzim előállítására, így például az (I) általános képletű vegyületeket hidrolízis útján dezacetilezhetjük és az így kapott hidrokinon-származékot egyszerű módon, oxidáció útján alakíthatjuk át Kx- vagy K 2 -vitaminná, illetőleg Q-koenzimmé. A fentiek értelmében a találmány egyúttal új eljárást is biztosít a Kx - és K 2 -vitamin, valamint a Q-koenzimek, különösen a Q10 -koenzim szintetikus előállítására. 5 Eddig már leírtak különféle eljárásokat a K-sorbeli vitaminok és a Q-koenzimek előállítására, ezek az ismert eljárások azonban — amint ez az alább előadottakból kitűnik — különféle elkerülhetetlen 10 hátrányok miatt kevéssé bizonyultak alkalmasaknak ipari megvalósításra. Ismeretes például olyan eljárás a Kx - és K 2 vitamin előállítására, amelynek során a 2-metil-15 -1,4-nafto-hidrokinont savas katalizátor, mint oxálsav vagy kálium-hidrogén-szulfát jelenlétében közvetlenül kondenzálják fitollal (L. F. Fieser; J. Am. Chem. Soc., 61, 2559 (1939); R. Hirschmann etc., J. Am. Chem. Soc, 76, 4592 (1954). Ezzel az el-20 járással 20—40% hozammal kapnak Kx vitamint, az eljárásnak azonban a kis hozam mellett további hátránya, hogy melléktermékként 2-metil-2-fitil-2,3-dihidro-l,4-nafto-hidrokinon képződik, amely szennyezi a kívánt kondenzációs terméket és körül-25 menyes, veszteséges tisztítási műveletek alkalmazására van szükség. A 6424/1956 sz. közzétett japán szabadalmi leírás szerint 2-metil-l,4-nafto-hidrokinon-l-monoésztert fitollal, ízofitollal vagy ezek valamely funk-30 cionális származékával kondenzálnak, valamely 165681 1
