165660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolin-származékok előállítására
165660 5 6 kiinduló pontozott vonalak a delokalizált kettős Hasonló módon a reakció hőmérséklete meghaladkötést hivatottak ábrázolni, és így jelképezik a hatja a 25 C°-ot, ez esetben a reakcióidő VII—XI képletekben bemutatott egymásnak meg- csökken, felelő tautomereket. Ha a reakció teljessé vált, a termék ismert Amennyiben az I általános képletben R1 5 módon különíthető el, például szűréssel és hidrogénatomot jelent, A jelentése benzilamino-, megfelelő oldószerből végzett kristályosítással. E halogénatommal szubsztituált benzilamino- vagy célra oldószerként használhatók például az al-3-dimetilamino-propilamino-csoport. Az I általános koholok, víz, ketonok és az éterek, képletben R1 jelenthet továbbá halogénatomot A találmány szerinti eljárás egy további vagy rövidszénláncú alkil-, benziloxi-, egy vagy 10 előnyös foganatosítási módja szerint a VI áltakét rövidszénláncú alkoxi-, 3-hidroxi-csoportot 3 lános képletű imidazolin-származékok előállíthatók, és 4-helyzetű dihidroxi-csoportokat, trifluormetil-, ha az V általános képletű vegyületeket egy A-H vagy fenil-csoportot. Ha R1 jelentése a fenti — általános képletű vegyülettel reagáltatjuk (B, Y és kivéve, ha R1 hidrogénatomot jelent - A A jelentése a fenti). így a 2-metiltio-imidazolin jelentése amino-, hidroxilamino-, rövidszénláncú 15 2-metiltio-csoportját megfelelő A-csoporttal healkilamino-, benzilamino-, halogénatommal szubsz- lyettesíthetjük, amikor is A jelentését korlátozzuk tituált benzilamino-, halogénatommal kétszeresen hidroxilamino-, rövidszénláncú alkilamino-, benzilszubsztituált benzilamino-, allilamino-, ciklo- amino-, halogénatommal szubsztituált benzilamino-, alkilamino-, hidrazino-, halogénatommal szubszti- 3-dimetilamino-propilamino-, hidrazino-, halogén-tuált benzilidénhidrazino-, halogénatommal két- 20 atommal kétszeresen szubsztituált benzilamino-, szeresen szubsztituált benzilidénhidrazino- vagy allilamino-, cikloalkilamino-, halogénatommal altólidénhidrazino-csoport. A II általános képletben egyszeresen és kétszeresen szubsztituált benzilidén-R2 halogénatomot vagy rövidszénláncú alkil- hidrazino-csoportra. csoportot jelent, míg R3 és R 4 jelentése függetlenül megválasztott halogénatom vagy rövid- 25 A 2-metiltio-imidazolin közbenső termékek szénlancú alkil-csoport, és A jelentése a fenti előállíthatók, ha a 3 274 209 számú Amerikai (kivéve, ha R1 hidrogénatomot jelent). Halogén- Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás szerint atom alatt mind a négy halogénatomot értjük. 1-fenil-etiléndiaminokat széndiszulfid jelenlétében Ismeretes, hogy a találmány szerinti eljárással gyűrűzárási reakciónak vetünk alá, majd a kapott előállított vegyületek sztereoizomerek formájában 30 2-tio-imidazolinokat metiljodiddal kezeljük. A fordulnak elő, minthogy az imidazolin-gyűrű gyűrűzárási reakció, az ezt követő metilezés és 4-helyzetében egy aszimmetriás szénatom helyez- egy helyettesítési reakció illusztrálására szolgál az kedik el. Természetesen az I és II általános A reakcióvázlat, ahol l-(2-klór-fenil)-etilénképletű vegyületek valamennyi sztereoizomerje az diaminból kiindulva 4-(2-klór-fenil)-2-hidrazino-2-igényelt oltalmi körbe tartozik. Az imidazolinok 35 imidazolin-hidrojodidot állítunk elő. racemátjait ismert módon lehet rezolválni anti pódjaira, például optikailag aktív savakkal végzett A találmány szerinti eljárás egy előnyös diasztereomer sóképzés útján. A diasztereomer sók foganatosítási módja értelmében a VI általános ezután fiziko-kémiai tulajdonságaikban rejlő kü- képletű imidazolin-származékok, amelyekbea A lönbségek alapján szétválaszthatok és a megfelelő 40 jelentése alkilidénhidrazino- vagy halogénatommal sókból az optikailag aktív szabad bázisok fel- szubsztituált benzilhidrazino-csoport, előállíthatók szabadíthatók. a megfelelő 2-hidrazino-imidazolinokból a hidra-A találmány szerinti eljárás egy előnyös zonok előállítására ismert módszerekkel. így foganatosítási módja értelmében optikai antipód például a megfelelő 2-hidrazino-imidazolin és egy imidazolin-származékok állíthatók elő, ha kiindu- 45 alkilaldehid, alkanon vagy halogénatommal szubszlási anyagokként optikailag tiszta 1-fenil-etilén- tituált benzaldehid kondenzálása inert oldószerben diaminokat használunk. Ezek az aminők a katalitikus mennyiségű sav jelenlétében, majd víz későbbiekben ismertetett módon optikailag aktív eliminálása útján előállíthatók a megfelelő 2-alkiimidazolinokká alakíthatók gyűrűzárási reakció lidénhidrazino-imidazolinok és a 2-(halogén-benziútján. 50 lidénhidrazino)-imidazolinok. A találmány szerinti eljárás egy előnyös * foganatosítási módja értelmében - amikor is A A találmány szerinti eljárással előállítható csak amino-csoportot jelenthet - a IV általános imidazolin-származékok szintetizálásánál kiindulási képletű vegyületek előállíthatók, ha a III általános anyagokként használt 1-fenil-etiléndiaminok ismert képletű vegyületeket brómciánnal reagáltatjuk (R 55 módon állíthatók elő (lásd Wagne/ és Zook: és B jelentése a fenti). A gyűrűzárási reakció Synthetic Organic Chemistry, (Wilexj 605., 606. és foganatosítására például 1-fenil-etiléndiamint és 658. oldal, Kholodov, L. E. és társai: J. Org. brómciánt inert szerves oldószerben reagáltatunk. Chem. USSR, 1, 2103 (1965), és Ruggen és Oldószerként előnyösnek bizonyul a benzol, de társai: Gazz. Chim. Ital., 54, 554 (1924)]. más oldószerek, így például az éter, toluol, 60 acetonitril, kloroform is használhatók. A reakció Az 1-fenil-etiléndiaminok előállításának egyik hőmérséklete előnyösen mintegy 25 C°, a reakció- előnyös módja értelmében a megfelelő szubsztiidő pedig mintegy 0,5—16 óra. Alkalmazható tuált benzaldehidet a Strecker-szintézis szerint szobahőmérsékletnél jóval alacsonyabb hőmérséklet cianoammonolízisnek vetjük alá, majd a kapott is, azonban ez esetben a reakcióidő megnőhet. 65 a-aminofenil-acetonitriliket vagy a-benzilamino-3
