165625. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4-fenil-buténsavak és származékaik előállítására

11 165625 12 12. példa transz-4-(3-Bróm-4-izobutil-fenil)-3-buténsav. A cím szerinti vegyületet az 1. példa szerint 5 90-92° olvadáspontú 4-hidroxi-4-(3-bróm-4-izobutil-fenil)-krotonsavból állítjuk elő. A ciklohexilamroóniumsó 126,5-127,5°-on olvad. Hozam: az elméletinek 9%-a. 13. példa transz-4-(4-Ciklohexil-fenil)-2-penténsav. 15 A cím szerinti vegyületet a 8. példa szerint malonsavból és 2-(4-ciklohexil-fenil)-propionaldehidből állítjuk elő piridin és piperidin jelenlétében. A ciklohexilammóniumsó 158—160°-on olvad. Hozam: az elméletinek 18%-a. 20 14. példa transz-4-(4-Ciklohexil-fenil)-3-penténsav. 70 ml piridin, 4,08 g (0,0728 mól) káliumhidroxid és 4 ml víz keverékéhez 13,0 g (0,0364 mól) transz-4-(4-ciklohexil-fenil)-2-penténsav-ciklohexilammóniumsót adunk, és a reakciókeveréket 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A lehűtött keveréket 1 liter 10%-os sósavba keverjük, a kivált kristályokat szűréssel elválasztjuk, éterben oldjuk, az éteres oldatot vízzel alaposan mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, aktív szenet adunk hozzá, szűrjük, és bepároljuk. A kapott cím szerinti vegyületet acetonban oldjuk, és ciklohexilamint hozzáadva sóvá alakítjuk. Olvadáspontja 164-165°. Hozam: az elméletinek 38%-a. A szabad sáv 93-94°-on olvad. 15. példa 45 transz-4-(4-Izobutil-fenil)-3-penténsav. A 8. példa szerint malonsavból és 2-(4-izobutilfenil)-propionaldehidből kapott cím szerinti vegyületet további tisztítás nélkül a 14. példa 50 szerint forrásban levő piridinben 50%-os káliumhidroxid-oldattal izomerizáljuk. A kapott cím szerinti vegyület n-pentánból átkristályosítva 60—61°-on olvad. Hozam: az elméletinek 28%-a. 16. példa transz-4-(4-Ciklohexil-3-nitro-fenil)-3--buténsav. 60 40,0 g (0,13 mól) 4-(4-ciklohexil-3-nitro-fenil)-4-hidroxi-vajsav és 45,0 g (0,39 mól) piridinhidroklorid keverékét 3 órán át keverés közben 170°-on melegítjük. Lehűtés után 300 ml víz és 65 30 ml tömény sósav elegyét adjuk hozzá, és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres oldatot telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal többször mossuk, a mosófolyadékot éterrel újra kirázzuk. A szerves fázist kiontjuk, nátriumhidrogénkarbonátosvizes fázist híg sósavval megsavanyítjuk, és a keletkező csapadékot éterben oldjuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk, végül metilénkloridetilacetát (98:2) eluens felhasználásával kovasavgélen kromatografálva tovább tisztítjuk. így 8,1 g (az elméletinek 21%-a 86-87° olvadáspontú 4-(4-ciklohexil-3-nitro-fenil)-3-buténsavhoz jutunk diizopropiléter-petroléter 9:4 arányú elegyéből aktívszenes kezelés után átkristályosítva. 17. példa transz-4-(3-Amino-4-ciklohexil-fenii)-3--buténsav. A cím szerinti vegyületet a 16. példa szerint 4-(3-amino-4-ciklohexil-fenil)-4-hidroxi-vajsavból állítjuk elő. Hozam: az elméletinek 17%-a. A szabad sav etilacetátból átkristályosítva 151-152°-on olvad. A hidroklorid 219-220°-on olvad. 18. példa transz-4-(4-Ciklohexil-3-fluor-fenil)-3--buténsav. A cím szerinti vegyületet a 16. példa szerint 121-123° olvadáspontú 4-(4-ciklohexil-3-fluorfenil)-4-hidroxi-vajsavból állítjuk elő. A szabad sav petroléter-benzol elegyéből átkristályosítva 129-131°-on olvad. Hozam: az elméletinek 22%-a. 19. példa transz-4-(4-Cikloheptil-3-klór-fenil)-3--buténsav. A cím szerinti vegyületet az 1. példa szerint 179-180° olvadáspontú 4-hidroxi-4-(4-cikloheptil-3-klór-fenil)-krotonsav-ciklohexilammóniumsóból állítjuk elő. A szabad sav 65—67°-on olvad. Hozam: az elméletinek 32%-a. 20. példa transz-4-(4-Ciklohexil-3-jód-fenil)-3-buténsav. A cím szerinti vegyületet a 16. példa szerint 120-122° olvadáspontú 4-hidroxi-4<4-ciklohexil-3-jód-fenil)-vajsavból állítjuk elő. A ciklohexilammóniumsó etilacetát-metanol elegyéből aktív szenes kezelés után átkristályosítva 127-129°-on olvad. Hozam: az elméletinek 13%-a. 6