165625. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4-fenil-buténsavak és származékaik előállítására

9 165625 10 4. példa transz-4-(3-Klór-4-metil-fenil)-3-buténsav. A cím szerinti vegyületet az 1. példa szerint a 5 109-110° olvadáspontú 4-hidroxi-4-(3-klór-4-metilfenil)-krotonsavból állítjuk elő. A szabad sav petroléterből átkristályosítva 112—113°-on olvad. A ciklohexilammóniumsója 168—169°-on olvad. Hozam: az elméletinek 57%-a. 10 5. példa transz-4-(3-Bróm-4-izopropil-fenil)-3- 15 -buténsav. A cím szerinti vegyületet az 1. példa szerint a 170-171° olvadáspontú 4-hidroxi-4-(3-bróm-4-izopro pil-fenil)-krotonsav-ciklohexilammóniumsóból 20 állítjuk elő. A ciklohexilammóniumsója etilacetátból átkristályosítva 108-110°-on olvad. Hozam: az elméletinek 25%-a. 25 6. példa transz-4-(4-Ciklohexil-3-klór-fenil)-3--buténsav. 30 A cím szerinti vegyületet az 1. példa eljárása szerint a 102-103° olvadáspontú 4-hidroxi-4-(4-ciklohexil-3-klór-fenil)-krotonsavból állítjuk elő. A kapott cím szerinti vegyület ciklohexánból át- 35 kristályosítva 93—94°-on olvad. A ciklohexilammóniumsója 119-120°-on olvad. Hozam: az elméletinek 83%-a. 40 7. példa transz-4-(3-Klór-4-piperidino-fenil)-3--buténsav. 45 A cím szerinti vegyületet az 1. példa eljárása szerint a 173° olvadáspontú 4-hidroxi-4-(3-klór-4-piperidino-fenil)-krotonsav-ciklohexilammóniumsóból állítjuk elő. A szabad sav 120-123°-on olvad. A ciklohexilammóniumsója 123-124°-on olvad. Ho- 50 zam: az elméletinek 94%-a. 8. példa 55 transz-4-(4-Ciklohexil-3-klór-fenil)-2--penténsav. 24,0 g (0,231 mól) maionsavat 40 ml vízmentes piridinben oldunk, és az enyhén exoterm reakció 60 lezajlása után 55,0 g (0,22 mól) nyers 2-(4-ciklohexil-3-klór-fenil)-propionaldehidet (olajos) és 2,18 ml piperidint adunk hozzá. Ezután a reakciókeveréket a széndioxidfejlődés megszűntéig visszafolyatás közben forraljuk. Lehűtés után a 65 reakciókeveréket a piridin és a piperidin kimosása céljából jég és tömény sósav keverékére öntjük, majd éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó anyagot 600 g kovasavgélen éter eluenssel kromatografáljuk. Az eluátumot bepároljuk, a kapott cím szerinti vegyületet acetonban oldjuk, és feleslegben ciklohexilamint adunk hozzá. A ciklohexilammóniumsó 114—116°-on olvad. Hozam: 27,0 g, az elméletinek 31%-a. A szabad sav 84—86°-on olvad. 9. példa transz-4-(4-Ciklohexü-3-klór-fenil)-3--penténsav. 48,0 g (0,462 mól) maionsavat ,és 110,0g (0,44 mól) 2-(4-ciklohexil-3-klór-fenil)-propionaldehidet 80 ml vízmentes piridinben' 4,36 ml piperidin jelenlétében a 8. példa szerint reagáltatunk. A kapott nyers 4-(4-ciklohexil-3-klór-fenil)-2-penténsavat (105,0 g, 0,359 mól) előzetes tisztítás nélkül 500 ml vízmentes terc-butanolban oldjuk, 53,0 g (0,47 mól) kálium-terc-butilátot adunk hozzá, majd 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízzel megbontjuk, majd a vizes fázist éterrel többször extraháljuk. Az éteres kivonatokat kiontjuk. A vizes fázist sósavval óvatosan megsavanyítjuk, és a kivált terméket éterben oldjuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk és a maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 88-90°. Hozam: 20,0 g, az elméletinek 16%-a. A ciklohexilammóniumsója etilacetát-metanol 9:1 elegyéből átkristályosítva 128-130°-on olvad. 10. példa transz-4-(3-Bróm-4-ciklohexil-fenil)-3--buténsav. A cím szerinti terméket az 1. példa szerint 184—185° olvadáspontú (bomlik) 4-hidroxi-4-(3-b r ó m- 4 -ci ki ohexil-fenil)-krotonsav-ciklohexilammóniumsóból állítjuk elő. A szabad sav petroléterből átkristályosítva 113-114°-on olvad. A ciklohexilammóniumsó etilacetátból átkristályosítva 118— 119°-on olvad. Hozam: az elméletinek 65%-a. 11. példa transz-4-[4-( 1 -Ciklohexén-1 -il)-fenil]-3--buténsav. A cím szerinti vegyületet az 1. példa szerint a 188-189° olvadáspontú 4-hidroxi-4-[4-(l -ciklohexén-l-il)-fenil]-krotonsav-ciklohexilammóniumsóból állítjuk elő. A ciklohexilammóniumsó 176— 177°-on olvad. Hozam: az elméletinek 12%-a. 5