165625. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4-fenil-buténsavak és származékaik előállítására
31 165625 32 zátor jelenlétében malonsawal vagy annak egy észterével kondenzálunk, majd az adott esetben közbülső termékként keletkezett vegyületet elszappanosítjuk, és melegítéssel dekarboxilezzük, és/vagy a kapott I általános képletu 2-buténsavat, 5 illetve 2-penténsavat a megfelelő 3-buténsawá, illetve 3-penténsawá izomerizáljuk, és kívánt esetben az a), b) és c) eljárásváltozatok bármelyike szerint kapott 2- és 3-buténsavakból álló keveréket fizikai módszerekkel szétválasztjuk 10 az I általános képletu 2- és 3-buténsavra, és adott esetben egyidejűleg e savak cisz- és transz-izomerjére, és/vagy egy olyan I általános képletu vegyületet, amelynek képletében B hidroxilcsoportot jelent, kívánt esetben átalakítunk olyan 15 I általános képletu vegyületté, amelynek képletében B 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, és/vagy egy olyan I általános képletu vegyületet, amelynek képletében B 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, vagy egy I általános képletu 20 vegyület önmagában ismert módon készített savhalogenidjét, egy VII általános képletu aminnal — ebben a képletben R4 és R s a fenti jelentésűek — átalakítjuk egy I általános képletu amiddá, és/vagy egy olyan I általános képletu 25 vegyületet, amelynek képletében R^ acilaminofenil-csoportot jelent, bázisos hidrolízissel átalakítunk olyan I általános képletu vegyületté, amelynek képletében Rj aminofenilcsoportot jelent, és/vagy kívánt esetben a kapott savakat 30 szervetlen vagy szerves bázisokkal átalakítjuk sóikká, vagy olyan I általános képletu vegyületeket, amelyek képletében R! bázisos csoportot tartalmaz vagy R3 bázisos csoportot jelent, és A és B a tárgyi körben megadott jelentésűek, kívánt 35 esetben átalakítjuk szervetlen vagy szerves savakkal alkotott savaddíciós sóikká. (Elsőbbsége: 1973. február 6.) 2. Eljárás az I általános képletu új szubsztituált 4-fenil-2- és -3-buténsavak és származékaik 40 - ebben a képletben Rí egy vagy két halogénatommal vagy egy nitro-, ciano- vagy aminocsoporttal vagy 1—4 szénatomos alifás acilaminocsoporttal szubsztituált 45 fenilcsoportot jelent, vagy ha R3 halogénatomot jelent, szubsztituálatlan fenilcsoportot is jelenthet, R3 hidrogén- vagy halogénatomot, B hidroxil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy II 50 általános képletu csoportot jelent (ebben a képletben R4 és R5 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, vagy ha Rs hidrogénatomot jelent, R4 hidroxifenil- 55 csoportot is jelenthet), és A -C=CH-CH2 - vagy -CH-CH=CH- általános I I R2 R2 képletu kétértékű csoportot jelent (ezekben a 60 képletekben R2 hidrogénatomot vagy 2 szénatomos alkilcsoportot jelent) — továbbá ha B hidroxilcsoportot jelent, szervetlen vagy szerves bázisokkal alkotott farmakológiailag 65 elfogadható sóik előállítására azzal jellemezve, hogy a) az I általános képletu szabad savak előállítására egy III általános képletu 4-hidroxivajsavat vagy annak sóját, észterét vagy amidját vagy IV általános képletu laktonját — ezekben a képletekben R,, R2, R 3 és B a tárgyi körben megadott jelentésűek — egy tercier szerves bázis hidrohalogenidjének jelenlétében 140—200 C°-on melegítjük, vagy , b) olyan I általános képletu vegyületek előállítására, amelyek képletében R! a tárgyi körben megadott jelentésű nitro- vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilcsoport kivételével, R3 A tárgyi körben megadott jelentésű, A -CH=CH—CH2 — vagy -CH2 — CH=CH- képletu csoportot és B hidroxilcsoportot jelent, egy V általános képletu vegyületet — ebben a képletben R! a tárgyi körben megadott jelentésű cianocsoporttal szubsztituált fenilcsoport kivételével, és R3 a tárgyi körben megadott jelentésű — 50 és 150 C° közötti hőmérsékleten sav jelenlétében cinkkel vagy amalgámozott cinkkel reagáltatunk, vagy c) az I általános képletu szabad savak előállítására egy VI általános képletu aldehidet — ebben a képletben Rt , R 2 és R 3 a tárgyi körben megadott jelentésűek — savas vagy bázisos katalizátor jelenlétében malonsawal vagy annak egy észterével kondenzálunk, majd az adott esetben közbülső termékként keletkezett vegyületet elszappanosítjuk, és melegítéssel dekarboxilezzük, és kívánt esetben az a), b) és c) eljárásváltozatok bármelyike szerint kapott 2- és 3-buténsavból álló keveréket fizikai módszerekkel az I általános képletu 2-buténsavra és 3-buténsavra és adott esetben egyidejűleg e savak cisz- és transz-izomerjére választjuk szét, és/vagy egy olyan I általános képletu vegyületet, amelynek képletében B hidroxilcsoportot jelent, kívánt esetben átalakítunk olyan I általános képletu vegyületté, amelynek képletében B 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, és/vagy egy olyan I általános képletu vegyületet, amelynek képletében B hidroxil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, kívánt esetben egy VII általános képletu aminnal — ebben a képletben R4 és Rs a tárgyi körben megadott jelentésűek — átalakítunk egy I általános képletu amiddá, és/vagy kívánt esetben a kapott savat egy szervetlen vagy szerves bázissal átalakítjuk farmakológiailag elfogadható sójává. (Elsőbbsége: 1972. február 8.) 3. Eljárás az I általános képletu új szubsztituált 4-fenil-2- és -3-buténsavak és származékaik - ebben a képletben RÍ 1—6 szénatomos elágazó- vagy egyenesláncú alkil-, 5-, 6- vagy 7-tagú cikloalkil- vagy cikloalkenil- vagy piperidinocsoportot, R3 hidrogén- vagy halogénatomot vagy nitro-, amino- vagy cianocsoportot, B hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy aminocsoportot és A -C=CH-CH2 - vagy -CH-CH=CH 2 - általá-I I R2 R2 16
