165621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(triszubsztituált benzoil)- propionsavak előállítására

7 165621 8 6-14. példák 16-23. példák Az 5. példában ismertetett módon az alábbi vegyületek állíthatók elő. A 15. példában ismertetett módon az alábbi vegyületek állíthatók elő. Példaszám Vegyület Olvadáspont (C°) 6. 3-(2',4'-dimetoxi-5'-klór-benzoil)-propionsav 185--187 7. 3-(2'-n-propil-4',5'-dimetoxi-benzoil)-propionsav 95--96 8. 3-(2'-n-propil-4'-metoxi-5'-etoxi-benzoil)-propionsav 93-9. 3-(2'-n-propil-4'-metoxi-5 '-n-propoxi-benzoil)-propionsav 70 10. 3-(2'-n-propil-4'-metoxi-5--n-butoxi-benzoil)-propionsav 85--86 11. 3-(2',4'-dietoxi-5'-klór-benzoil)-propionsav 172--173 12. 3-(2'-metoxi-4'-terc.-butil-5'-etoxi-benzoil)-propionsav 135--137 13. 3-(2',4'-dietoxi-5'-etil-benzoil)-propionsav 153--155 14. 3-(2'-metoxi-4'-klór-5'-metoxi-benzoil)-propionsav 186--188 15. példa 13,6 súlyrész l-etoxi-3,4-dimetoxi-benzol, 12 súlyrész 0-etoxikarbopropionil-klorid és 65 térfogatrész benzol keverékéhez 25 perc leforgása alatt 18 súlyrész vízmentes ón(IV)-kloridot adunk és a kapott reakcióelegyet 250 C°-on 1 órán át keverjük. Ezután lehűtjük 5 C°-ra és keverés közben« 130 térfogatrész 20%-os sósavoldatot adunk hozzá. Ezt követően a reakcióelegyhez 250 térfogatrész metilén-kloridot adunk és rázzuk. Ezután a metilén-kloridos fázist elkülönítjük és nátrium-hidrogénkarbonát 5%-os vizes oldatával kétszer extraháljuk és vízzel kétszer mossuk. Ezt követően a szerves fázist vízmentes kalcium-klorid felett szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A desztillálási maradékhoz 120 térfogatrész metanolt és káliumhidroxid 1 n metanolos oldatából 95 térfogatrészt adunk. A kapott reakcióelegyet 60C°-on 1 órán át keverjük. Azután csökkentett nyomáson a metanolt Ldesztilláljuk, a desztillálási maradékhoz 150 téri ugaírész vizet és 100 térfogatrész metilén-kloridot adunk, és a kapott keveréket rázzuk. Ezt követőén a vizes fázist elkülönítjük és pH értékét koncentrált sósavval 2,5-re állítjuk. így 14 súlyrész 3-(2'-etoxi-4',5'-dimetoxi-benzoil)-propionsavat kapunk. A termék halványsárga kristályai 156—158C°-on olvadnak. 40 Példaszám Vegyület Olvadáspont (C°) 10 15 20 25 30 35 16. 3-(2',4',5'-trietoxi-benzoil)-propionsav 17. 3-(2'-n-butoxi-4',5'-dimetoxi-benzoil)-propionsav 18. 3-(2'-metoxi-4',5'-metiléndioxi-benzoil)-propionsav 19. 3-(2'-n-propil-4',5'-metiléndioxi-benzoil)-propionsav 20. 3-(2'-n-propil-4'-metoxi-5' -n-butoxi-benzoil)-propionsav 21. 3-(2'-etoxi-4'-metil-5'-metiltio-benzoil)-propionsav 22. 3-(2'-metoxi-4'-klór-5'-metoxi-benzoil)-propionsav 23. 3-(2'-metoxi-4'-terc-butil-5'-etoxi-benzoil)-propionsav 150-151 156-157 140-141 138-139 85-86 117-118 186-188 135-137 24. példa 30 térfogatrész vízmentes etiléterben feloldunk 3 súlyrész 1,2,4-trietoxi-benzolt és 3,0 súlyrész 45 metil-(3-cianopropionátot. A kapott oldathoz 2,0 súlyrész vízmentes cink-kloridot és 2,0 súlyrész vízmentes alumínium-kloridot adunk. Az elegyen 30 percen át sósavgázt buborékoltatunk keresztül. Ezután a reakcióelegyet 15 C°-on 15 órán át állni 50 hagyjuk és 100 térfogatrész etilétert adunk hozzá. A felső fázis elkülönítése után a maradékot 100 térfogatrész 20%-os sósavval elegyítjük és visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk, amikoris halványsárga kristályok válnak ki. A 55 reakcióelegy lehűtése után a kristályokat szűréssel elkülönítjük (termelési hányad: 4,3 súlyrész). Az így kapott kristályokat 30 térfogatrész metanollal és 50 térfogatrész 1 n metanolos káliumhidroxid-oldattal elegyítjük, majd a kapott 60 elegyet 40 percen át forraljuk. Az oldószer ledesztillálása után a megmaradt folyadékot 70 térfogatrész vízben feloldjuk és koncentrált sósavval semlegesítjük. így kristályok formájában 3,0 súlyrész 3-(2',4',5'-trietoxi-benzoil)-propionsavat 65 kapunk 150-151 C°-os olvadásponttal. 4