165605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-benzoil-fenil- butánsav és buténsav származékok előállítására
41 165605 42 extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk. Dy módon olajos termék formájában 237,6 g 2-metoxi-3-(p-klór-benzoil)-benzil-malonsav- 5 etilésztert kapunk. Analízis: C22 H 23 C10 6 képletre, (M = 418,88) számított C = 63,08%, H = 5,53%, Cl = 8,46%, 10 talált C = 62,9%, H = 5,5%, Cl = 8,7%. D lépés: 2-Metoxi-3-(p-klór-benzoil)-benzil-malonsav. 15 86,4 g nátriumhidroxidnak 180 ml vízzel készült oldatát keverés közben 226,6 g 2-metoxi-3-(p-klór-benzoil)-benzil-malonsav-etilészternek 2,8 liter metanollal készült szuszpenziójából adjuk. 2u Visszafolyató hűtő alkalmazásával a szuszpenziót 3 óra hosszat forraljuk, szobahőmérsékletre lehűtjük, szűrjük, a csapadékot metanollal, majd éterrel mossuk és vízmentesítjük. A maradékot 800 ml vízben oldjuk, éterrel mossuk, 0,5 n 25 sósavoldattal 1 pH értékre savanyítjuk. A csapadék formájában elkülönülő savat éterrel extraháljuk. Az egyesitett szerves fázisokat vízzel mossuk, magnéziumszulfáttal szárítjuk, aktív szénnel kezeljük és csökkentett nyomás alatt szárazra 30 bepároljuk. A maradékot benzolból átkristályosítjuk és ily módon színtelen kristályok formájában 96,2 g 2-metoxi-3-(p-klór-benzoil)-benzilmalonsavat kapunk. Vizsgálat céljára a nyers termék egy részét benzolból átkristályosítjuk. Op.: 35 142 C°. Analízis: C18 H 1S C10 6 képletre, (M = 362,77) számított C = 59,60%, H = 4,16%, Cl = 9,77%, talált C = 59,7%, H = 4,2%, 40 Cl = 9,8%. E lépés: 3-[3'-(p-Klór-benzoil)-2'-metoxi-fenil]-propionsav. 96,2 g 2-metoxi-3-(p-klór-benzoil)-benzil-malonsavat 170 és 195 C° között argon atmoszférában 45 percig melegítünk. A gázfejlődés megszűnte után lehűtjük a terméket egy liter éterben oldjuk, 600 ml 10%-os káliumkarbonát-oldattal és 150 ml 50 vízzel extraháljuk. Az egyesített vizes fázisokat tömény sósavval savanyítjuk. A csapadék formájában elkülönülő savat éterrel mossuk. Az egyesített éteres fázisokat vízzel mossuk, magnéziumszulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomás 55 alatt szárazra bepároljuk. A maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. Ily módon színtelen kristályok formájában 56,8 g 3-[3'-(p-klór-benzoil)-2'-metoxi-fenil]-propionsavat kapunk. Analízis: Ci7 H ls C10 4 képletre, (M = 318,77)' 60 számított C = 64,06%, H = 4,74%, Cl = 11,12%, talált C = 64.0%. H = 4,7%, Q = 11,1%. 65 27. példa 4-[3'-(p-Klór-benzoil)-2'-metoxi-fenil]-butánsav-2,3-dihidroxi-propilészter. A 26. példa szerint előállított 4,46 g 4-[3'<pkl ó r -b e n z oil)-2'-metoxi-fenil]-butánsav-2 ,*3-izopropilidén-dioxi-propilészter, 6,18 g bórsav és 25 ml metoxietanol elegyét 2 óra hosszat 100 C°-ra melegítjük. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük, vízbe öntjük, éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres fázisokat vízzel mossuk, magnéziumszulfáttal vízmentesítjük, aktív szénnel kezeljük, szűrjük és csökkentett nyomás alatt szárazra bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografárjuk. Az eluáláshoz metilénkloridaceton 1:1 arányú elegyét alkalmazzuk. Ily módon sárga olajos termék formájában 3,65 g 4-[3'-(p-klór-benzoil)-2'-metoxi-fenil]-butánsav-2,3-dihidroxi-propilésztert kapunk. Analízis: C2 iH 23 C10 6 képletre, (M = 406,87) számított C = 61,99%, H = 5,70%, Cl = 8,7%, talált C = 61,8%, H = 6,0%, ci = 8,5%. 28. példa 4-[3'-(p-Klór-benzoil)-2'-metoxi-fenil]-butánsav. 4-[3'-(p-klór-benzoil)-2'-metoxi-fenil]-butánsav-2,3-izopropilidén-dioxi-propil-észterből (a 26. példa szerint állítjuk elő) kiindulva elszappanosítással 4-[3'-(p-klór-benzoil)-2'-metoxi-fenÜ]-butánsavat kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű benzoil-fenilbutánsav, illetve -buténsav származékok előállítására, ahol X!' jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy 1—4 szénatomos dialkilaminocsoport, X2 ' jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy hidroxilcsoport, X2 " jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport, R' jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 2,3-dihidroxipropil-, o-karboxi-fenilcsoport vagy egy —CH2 -CH—CH 2 általános képletű csoport, ahol P és Q egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkil csoport, XésZ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1—3 szénatomos alkilcsoport, 21
