165488. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 0-(aminoszulfonil) -glikolsavanilidokat tartalmazó gyomirtószerek

165488 Pis um sativum borsó Phaseolus spp. bab Secale cereale rozs Soja hispida szójabab Solanum tuberosum burgonya Spinacia oleracea paréj Sorghum bicolor cirokfaj Triticum aestivum búza Trifolium spp. herefajok Zea mays kukorica R Olvadáspont, °C 10 A hektáronként alkalmazott mennyiség 0,2-5 kg hatóanyag. Az alkalmazás vetés előtt, kikelés előtt vagy a növények kikelése után történik. A találmány szerinti gyomirtószerek hatóanya- 15 gait szubsztituált glikolsavanilidnak savmegkötőszer, például trietilamin vagy piridin jelenlétében szubsztituált aminoszulfonilkloriddal való reagáltatásával állithatjuk elő. 20 1. példa 0- Izopropilaminoszulfonil -glikolsav-N-butin-1--il-3-anilid 35,5 sr. glikolsav-N-butin-l-il-3-anilidot és 21,4 sr. trietilamint 600 sr. diklórmetánban keverés közben 0 és 5 C közötti hőmérsékleten összekeverünk 333 sr. izopropilaminoszulfonilkloridnak 80 sr. diklőrmetánnal készült oldatával. Két óra múlva a reakciókever éket sorban hig sósavval, vizzel nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és végül vízzel mossuk. A szerves fázist magnéziumszulfáton száritjuk, majd vákuumban bepárolva 99-105 °C-on olvadó nyersterméket kapunk. Benzolból átkristályositva a tiszta cim szerinti vegyület 108-110 °C-on olvad. Analóg módon állithatók elő az alábbi táblázatban megadott szubsztituenseket tartalmazó vegyületek: R1 R2 Olvadáspont, C H -CH3 119-121 -CH3 -CH3 87-88 -C

2

H

5 -CH3 84-86 izo-C3

H

? -CH3 134-135 "C

2

H

5 -C2

H

5 60-62 izo-C3

H

7 "C

2

H

5 76-77 -CH3 n-C3

H

7 61-63 izo-C3

H

7 n-C3

H

7 78-79 izo-CoH i"C4

H

9 94-96 "C

2

H

5 szek-C,HA 4 9 79-81 izo-C3

H

7 szék-C. HL 4 9 60-61 25 30 35 40 45 50 55 60 izo-C3

H

7 szek-C.H„ 4 9 izo-C3

H

? terc-C.Hn 4 9 izo-C3

H

7 propargil -H butin-l-il-3 -CH3 butin-l-il-3 "C

2

H

5 butin-l-il-3 -n-C3

H

7 butin-l-il-3 izo-C3

H

? butin-l-il-3 szek-C ,H„ 4 9 butin-l-il-3 60-61 116-118 99-101 145-147 118-120 134-136 74-77 108-110 66-67 A kiindulási anyagokként használt szubsztituált glikolsavanilidok ismert eljárásokkal állithatók elő. Például II általános képletti vegyületet klőracetilkloriddal III általános képletü klóracetilaniliddá kondenzálunk, majd azt alkálifémacetáttal átalakítjuk IV általános képletil aniliddá, és azt alkálifémhidroxiddal elszappanositjuk az V általános képletil N-szubsztituált glikolsavaniliddá. Ezekben a képletekben R^ a fenti jelentésű. Glikolsav-N-butin-1 - il- 3-anilid 264 sr. klórecetsav-N-butin-l-il-3-anilidot (klóracetilkloridból és N-butin-l-il-3-anilinből készült) és 660 sr. káliumacetátot 2400 sr. 1,5 mólos ecetsavval visszafolyatás közben 20 óra hosszszat forralunk. Lehűlés után a keletkezett 0-acetil-glikolsav-N-butin-l-il-3-anilidot leszivatjuk, és nyerstermékként (op. 83-87 °C) tovább feldolgozzuk. Ciklihexánból való átkristályositás után a tiszta vegyület 95-96 °C-on olvad. 77 sr. nyers O-acetil-glikolsav-N-butin-l-il-3-anilidot 31 sr. káliumhidroxidnak 890 sr. metanollal készült oldatában oldunk, és szobahőmérsékleten 16 óra hosszat állni hagyjuk. Feldolgozásra az oldatot vákuumban mintegy 150ml-re bepároljuk. A maradékot hig sósavval közömbösítve kristályos nyers glikolsav-N-butin-l-il-3-anilid válik ki. Olvadáspontja 65-67 oc. Benzol és petrol -éter elegyéből átkristályositva a megtisztított termék 74-76 C-on olvad. Analóg módon állitjuk elő a glikolsav-N-izopropilanilidot (op. 59-60 «C), aglikolsav-N-izobutilanilidot (op. 53-54 °C) és a glikolsav-N-terc-butilanilidot (op. 55-56 °C). Hasonlóképpen glikolsavanllidokat kapunk, ha N-alkilanilint l,3-dioxolán-2,4-dionnal reagáltatunk. (J. Chem. Soc. 1951, 1357). Glikolsav-N-metil-anilid 10, 7 sr. N-metilanilint feloldunk 20 sr. tetra-65 hidrofuránban, és 10-15 C-on keverés közben hoz-2