165479. lajstromszámú szabadalom • 1,2-dialkil-3,5-difenil-pirazóliumsókat tartalmazó herbicid kompoziciók, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására

15 47. példa 3,5-difenil-pirazol előállítása 22.4 g (0,1 mól) dibenzoil-metán 200 ml izopropilalkohollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával forrásban tartjuk (a hőmérséklet megközelítően 85 °C), és a forrásban levő oldathoz hidrazin-hidrátot adunk oly mértékben, hogy a forrás ne szűnjék meg. 30 perccel a beadagolás befejeződése után a reakció teljes. A reakcióelegyet ezt követően lehűlni hagyjuk, majd vízbe öntjük. Az előállítani kívánt termék finom fehér csapadék formájában válik ki, így kiszűrjük, hideg vízzel mossuk és szárítjuk. Így 22.1 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 198.5 —200,5 °C. 48. példa l-metil-3,5-difenil-npirazol előállítása 5,0 g (0,22 mól) dibenzoil-metán 40 ml n-^propilalkohollal készült oldatát 80^-90 °C-ra melegítjük, majd a meleg oldathoz lassan 10,5 g metil-hidrazin 10 ml n-propilalkohollal készült oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet -30 percen át 95 °C-on tartjuk, majd 600 ml jeges vízbe öntjük. Olajos fázis különül el, mely mintegy másfél óra alatt megszilárdul. A megszilárdult anyagot szűrjük, hideg vízzel mossuk és szárítjuk. így 5,2 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 58—59 "C. 49. példa l-metil-3,5-difenil-pirazol előállítása 5,0 g dibenzoil-metán 40 ml izopropanollal készült oldatát 50 °C-ra melegítjük. A reakcióelegy hőmérséklete ezután mintegy 85 °C-ra emelkedik, amikor is 10,5 g metil-hidrazin 10 ml izopropanollal készült oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 30 percen át tartjuk, majd lehűtjük és hideg vizet adunk hozzá. Fehér szilárd csapadék képződik, melyet elkülönítünk szűrés útján, mossuk és szárítjuk. így 5,22 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 59,5—60 °C. Termelési hányad: 99%. 50—52. példák í~metil-3,5-difenil-pirazol előállítása 2,2 g (0,01 mól) 3,5-difenil-pirazolt összekeverünk 0,4 g nátrium-hidroxiddal 3 ml vízbén. A kapott keverékhez 1,32 g (Ö,Ö1 mól) dimetil-Hszulfát 5 ml n-propanollal készült oldatát adjuk. Az adagolás során a reakcióelegy hőmérsékletét jeges hűtő alkalmazásával 30 °C alatt tartjuk, de a reakció teljessé válásakor a hőmérséklet 40 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezután vízbe öntjük, amikor is csapadék képződik, melyet kiszűrünk, vízzel mosunk és megszárítunk. Így 2,18 g terméket kapunk. Termelési hányad: 53%. A fenti eljárást megismételjük azzal a különbséggel, hogy nátrium-hidroxid és víz helyett 0,54 16 g nátrium-metilátot használunk. így 2,34 g terméket kapunk, míg a termelési hányad 77%-ra nő. 5 52. példa l-metil-3,5-difenil-pirazol előállítása Nyomás alatt tartható reakcióedényben metil-ikloridot kondenzálunk —45 °C-on. Ezen a ho-10 mérsékleten a reakcióedénybé vízmentés n-propanolban feloldott 2,20 g (0,01 mól) 3,5-difenil-pirazolt adagolunk lassan. Ezt követően 25 ml vízmentes propanolban feloldott nátrium-metilátot adunk be, és a reakcióedényt lezárjuk. A 15 reakcióedényt ezután szobahőmérsékletre melegítjük, a benne levő reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük, majd 8 órán át 40—45 °C-on tartjuk. Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük, amikor is fehér csapadék képződik. Az elegyet 20 szűrjük, az elkülönített csapadékot vízzel mossuk és szárítjuk. így 2,21 g terméket kapunk. Termelési hányad 55%. 53. példa 25 l,2-dimetil-3,5-dife:nil-pirazólium-perklorát előállítása 1,5 g (0i,03 mól) metil-klorid 36 ml n-propanollal készült és —40 °C-on tartott oldatához 4,7 30 g (0,02 mól) l-metil-3,5-dife;nil^pirazolt adunk. A kapott reakcióelegyet ezután 100 °C-ra melegítjük, majd bepároljuk, és így világoszöld olajat kapunk. Az olajhoz hexánt adagolunk és lehűtjük, amikor is zöld színű csapadékként a 35 nyers pirazólium-klorid kicsapódik. A csapadékot vízzel mossuk, majd 60 ml vízben feloldjuk és a vizes oldathoz perklórsavat adagolunk. Ekkor fehér színű csapadék formájában pirazólium-perklorát válik ki. Kiszűrjük, vízzel mossuk 40 és megszárítjuk. Így a kívánt terméket kapjuk. 54. példa 1,2-di:metil-3,5-difénil-pirazólium-metil-szulf át 45 előállítása 10 ml izopropanolhoz 2,34 g (0,01 mól) 1-metil^3,5KÍifenil-pirazolt adunk, és a kapott oldatot 60°C-ra melegítjük. Ezt követően 1,5 g (0,012 mól) dimetil-szulfát 2 ml izopropanollal készült 50 elegyét adjuk a kapott oldathoz, és az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük, az elkülönített csapadékot vízmentes acetoinnal feliszapoljuk, majd újból szűr-55 jük és megszárítjuk. így a kívánt terméket kapjuk, melynek olvadáspontja 147^—150 °G. 55. példa 60 1,2-dimetü~3,5-difenil-pir azólium-metil-szulfát előállítása 37S g {1,6 mól) l-metil-n3,5-difenil-pirazolt feloldunk 1850 ml vízmentes xilolban, majd a kapott oldatot 60 °C-ra melegítjük. Ezután az ol-65 dathoz 2-08,13 g (1,65 mól) dimetil-szulfát 150 ml