165479. lajstromszámú szabadalom • 1,2-dialkil-3,5-difenil-pirazóliumsókat tartalmazó herbicid kompoziciók, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására
10 15 20 165479 17 vízmentes xilollal készült elegyét adjuk, és a 67. példa reakcióeíegy hőmérsékletét 105—110 °C-ra emeljük, majd 7,5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, majd szűrjük. Az elkülönített barna színű csapadékot xilollal, majd vízmentes acetonnal mossuk. így a kívánt terméket kapjuk, melynek olvadáspontja 155—157 °C. termelési hányad: 88%. 56. példa l^-dimetil-S^-difenil-pirazőlium-bromid előállítása Üvegből készült oszlopot megtoltunk kereskedelmi forgalomban kapható trimetil-benzil-ammónium-kloriddal, mely égy erősen házikus szerves ioncserélő gyanta. Á gyantát alaposan addig mossuk 1 n koncentrációjú vizes nátrium-bromid-oldattal, míg az eluátumban bromidion nem észlelhető. Ezt követően alacsony átfolyási sebességgel 1,2-dimetil-3\5-dif enil-pirazólium-p-tolüol^szulfonát vizes oldatát bocsátjuk keresztül az oszlopon. Az eluátumot vákuumban betöményítjük, a betöményítési maradékot megszárítjuk, és így a kívánt terméket kapjuk, melynek olvadáspontja 188—1®9 °C. Elemzési eredmények Ci7Hi7N2 Br képletre: számított: C%=62,01; H%=5,2í2; N%=8i,54; Br%= 24,22; 30 talált: C%=61,98; H%=5,30; N%=8,54; Br%=24,27. 57—66. példák Az 56. példában ismertetett módon nátrium-bromid helyett a megfelelő nátriumsót és 1,2--dimetil-3,5-difenil-pirazólium-p-toluol-szulfonát helyett a megfelelő pirazólium-p-toluol-szulfonátot használva XVII általános képletű vegyü- 40 leteket kapunk, melyek Rí és R2 helyettesítőit, X- anionját és olvadáspontját a III. táblázatban adjuk meg. 18 l^-dim^etil-Siö-difenil-pirazóliuin-perklorát előállítása 10,0 g l,2-dimetil-3,5-difenil-pirazólium-p-toluol^szulfonát 500 ml vízzel készült oldatához igen intenzív keverés közben perklórsav 20%-os vizes oldatát adjuk. A termék fehér csapadékként azonnal elkülönül. Szűrés útján összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 8,3 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 188—184 °C. Elemzési eredmények C17H17CIN2O4 képletre: számított: C%=58,75; H%=4,9,2,; N%=8,06; talált: C%=58,21; H%=4,84; N%=7,95, 68—71. példák A 67. példában ismertetett módon eljárva, az ott használt pirazólium-p-toluol-szulfonát helyett a megfelelő p-toluol-szulfonátot használva XVIII általános képletű perklorátsókat kapunk. A kapott vegyületeik adatait a IV. táblázatban 25 adjuk meg. A táblázatban az Y szubsztituens után zárójelben megadott szám azt jelzi, hogy a fenilgyűrűk melyik szénatomjához kapcsolódik az Y szubsztituens. IV. táblázat A példa S z u b s z t i t u e n s e k Olvadáspont sor- (°C) szá-35 ma Y Z RÍ R2 68 klór-(4) hidrogén metil- metil- 192,5—194 69 hidrogén hidrogén metil- n-pro- 145 —146,5 pil-70 metil-H(4) hidrogén metil- metil- 132 —134 71 metoxi- hidrogén metil- metil- 159,5—161 -(4) III. táblázat A Olvadáspélda pont (°C) sorszáma Rt R2 57 100,5—103 metil- metil-58 56 — 58 metil- metil-59 140 —141,5 metil- metil-60 188 —189 metil- metil-61 179,5—181 metil- metil-62 168 —169 metil- metil-63 168 —189 metil- metil-64 146 —148 metil- metil-65 183 —184 metil- metil-66 108 —110 metil- metil-OH . (3H2 0) I/2SO4. (2H2 0) nitrát-anion bromid-anion Cl. 1/2;H2 0 jodid-amion hidrogén-szulfát metál-szulfát-anion perklór át-anion tfijodid-anion 45 50 55 72. példa l,2-dimetil-3,4-difenil-pirazólium-trijodid előállítása 2,0 g (0,0053 mól) l,2-dimetil-3,5-difenil-pirazólium-jodid 100 ml vizes etanollal Cl -1) készült oldatához 1,34 g (0,0053 mól) jódot adunk. A reakcióelegyet állni hagyjuk, amikor is vörös csapadék képződik. A csapadékot szűrés útján elkülönítjük, vizes etanollal mossuk, és levegőn szárítjuk. így 3 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 108— 110 °C. 60 Elemzési eredmények: számított: C%=32,41; H%=2,72; N%=4,44; I%=61,45; talált: " 65 C%=32,23; H%=2,78; N%=4,43; I%=60,29.
