165464. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolo- dibenzo- azepin- és diazepin- származékok előállítására
165464 15 16 talált C=66,94%; H=4,25%; N=15,44%: Cl=13,64%, 28. példa 3-(dimetilamino-métil)-9H-dibenzo[c,f]-s-triazolo[4,3-a]azepin 3-klórmetil-9iH-dibenzo [e,f ]-s-triazolo [4,3-a] azepinnek tetrahidrofuránnal készült oldatához keverés közben 1,5 g (0,01 mól) nátrium jodidot és 125 ml metanollal telített dimetilamint adunk. Az elegyet másfél óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, hideg vízzel meghígítjuk és kloroformmal kirázzuk. A kivonatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, vákuumban foepároljük. A maradékot etanolban oldjuk, betöményítve 2,l;2i g (713%) terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 172—174 °C. Az így kapott anyagot etanol-etilaeetát elegyéből átkristályosítjuk, ily módon 1,55 g 173—176 °C olvadáspontú és 0,95 g 168—180 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapunk. Az analitikai minta olvadáspontja 173—175 °C. Analízis: a CjgHjsN/; összegképletre számított C=74,45%; H=6,25%; N=19,30fl / 0 ; talált C=74,23%; H=6v22%; N=19,61%. 29. példa 9H-dibenzo[c,f]-s-triazolo[4,3-a]azepin 13,4 g (0,06 mól) 6-hidrazino-morfantridint 480 ml vízmentes kloroformban oldunk, az oldatot lehűtjük és keverés közben 44,4 g (0,3 mól) o-hangyasav-trietil-észtert adunk hozzá nitrogéngáz bevezetése mellett, majd 6,6 ml kénsavat csepegtetünk az elegyhez. 15 perc elteltével a jégfürdőt eltávolítjuk, és a reakcióelegy hőmérsékletét szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd 2 óra hosszat keverjük az oldatot. A kloroformos oldatot vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A kapott olajos terméket etilacetátban feloldjuk és átkristályosítjuk, ily módon 6,41 g 154—160 °C olvadáspontú és 5,05 g 165—168 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapunk. Összhozam ®2%. Az analitikai minta olvadáspontja 165—168 °C. Analízis: a Q5H11N3 összegképletre számított C=77,23%; H=4,75>%; N= 18,02%; talált C=76,85%; H=4,67%; N= 17,50%. 30. példa 3-(3-piridü)-9H-dibenzo[c,f]-s-triazolo[4,3-a]azepin 2,25 g (0,01 mól) 6(5H)-morfantridin-tion és 13,7 g (0,1 mól) nikotinsav-hidrazid elegyét 1,75 óra hosszat előre melegített olajfürdőn 215—225 °C-on tartjuk; az elegyet metilénkloriddal és vízzel felvesszük, és a keletkező szuszpenziót le-5 szűrve A szűrletet kapunk, valamint 2,7 g szilárd anyagot, amit eldobunk. Az A szűrletet fázisokra választjuk szét, a szerves fázist telített sóoldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. 10 Kristályosítással 1,7 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 266—267 °C. Kristályosítással az olvadáspont nem változik. Analízis: a C20H14N4 összegképletre számított 15 C=77,40%; H=4,55%; N=18,04%; talált C=77,22%; H=4,67%; N=18,13i%. 20 31. példa 3-(4-piridil)-9H-dibenzo[c,f]-s-triazólo[4,3-a]azepin 25 2,25 g (0,01 mól) 6(5H)-morfantridin-tion és 13,7 g (0,1 mól) izonikotinsav-hidrazid elegyét 1,5 óra hosszat előre melegített olajfürdőn tartjuk 215—22S°C-on. Az elegyet metilénkloriddal és vízzel felvesszük, a kapott szuszpenziót szűr-30 jük, ily módon A szűrletet és egy nyúlós szilárd anyagot kapunk, amit eldobunk. Az A szűrletet fázisokra választjuk szét, a szerves fázist telített sóoldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. 35 Metanolból átkristályosítva 1,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 271—^273°C. Kristályosítással 273—274 ^-ra emelkedik az op. Analízis: a C20HÍ4N4 összegképletre számított 40 C=7i7,40%; H=4,4S%; N=18,0ö%; talált C=77,2ö%; H=4,59%; N=17,81%, 45 32. példa 3-(dietilamino-metil)-9H-dibenzö[c,f]-s-triazolo[4,3-a]azepin 50 2,82 g (0,01 mól) 3-klórmetil-9H-dibenzo[c,f]-s-triazolo [4,3-a] azepint 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk, az oldathoz keverés közben 1,5 g (0,01 mól) nátrium jodidot és 10 ml dietilamint adunk, nitrogéngáz áramoltatása köz-55 ben. Az elegyet szobahőmérsékleten másfél óra hosszat keverjük, hideg vízzel elegyítjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuum-60 iban betöményítjük. A maradékot etilacetát-Skellysolve B-ból kétszer átkristályosítjuk, ily módon 0,98 g 1312-^135 °C és 0,7 g ISO1—133i °C olvadáspontú (hozam: 53%) cím szerinti vegyületet kapunk. Az analitikai minta olvadáspontja 65 132—134 °C.
