165464. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolo- dibenzo- azepin- és diazepin- származékok előállítására

163464 17 Analízis: a C20H22N4 összegképletre ezámított 0=75,44%; H=6,96%; N=17,60%; talált 0=74,97%; H=6,94%; N= 17,95%. 33. példa 3-(pirrolidino-metil)-9H-dibenza[c,f]-s-triazolo[4,3-a]azepin 2,82 g (0,01 mól) 3-klórmetil-9;H-dibenzo[c,f]-s-triazolo[4,3-a]azepint 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk. Ehhez keverés közben 1,50 g (0,01 mól) nátriumjodidot és 10 ml pirrolidint adunk. Az elegyet másfél óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd hideg vízzel elegyítjük és kloroformmal kirázzuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot etilacetát-Skellysolve B-ből átkristályosítva 1,315 g (42%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 168—171 °C. Az analitikai minta op.-je 168^—171 °C. Analízis: a C20H20N/, összegképletre számított 18 0=75,92%; talált 0=75,57%; H= H= 10/. =6,37%; N= 17,71° =6,45%; N=17,73%. talált 0=68,72%; H=4,77%; N = 13,85%; 01=12,19%. 35. példa 3-[2-(dimetilam,ino)-etil]-9H-dibenzo[c,j]-s-triazolo[4,3-a]azepin 10 1,4« g (0,005 mól) 3-(2-klóretü>9H-dibenzo[c,f]-s-triazolo[4,3^a]azepint 25 ml vízmentes dimetilformamidban oldunk, majd keverés és nitrogéngáz bevezetése mellett 1,66 g káliumjodidot (0,01 mól) és 15 ml metanollal telített dime-15 tilamint adunk hozzá. Az elegyet 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, hideg vízzel elegyítjük, majd metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, nátriúmszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A mara-20 dékot etilacetát-Skellysolve EWiéxán elegyből átkristályosítjuk, majd magasabb olvadáspohtú polimorf kristályokkal beoltjuk (op.: 137i—138 °C), ily módon 0,9 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 136—139°C. Az analitikai minta olvadáspontja 135—137 °C. Analízis: a C19ÍH20N4 összegképletre számított ' 0=74,97%; H=6,62%; N=18,41%; talált 30 0=74,80%,; H=6,81%; N=18,29%. 25 34. példa 3-(2-klóretü)-9H-dibenzo[c,f]-s-triazolo[4,3-aJazepin 2,23 g (0,01 mól) 6^hidrazino-morfantridint 25 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk, az elegyet jégfürdőbe helyezzük és keverés közben lassan 1,27 g (0,01 mól) 3-klórpropionil-kloridnak 5 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk, nitrogéngáz bevezetése mellett. 20 perc elteltével a jégfürdőt eltávolítjuk, az elegy hőmérsékletét szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni, majd egy óra hosszat keverjük. A sósavas sót szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk, 40 °C-on vákuumban szárítjuk, ily módon 3,5 g termeket kapunk. A sósavas sót 40 ml jégecettel egyesítjük, 10— 15 percig nitrogénáram alatt olajfürdőn 120 °C-on tartjuk. Az ecetsavat vákuumban elűzzük, a maradékot vízzel keverjük, nátrium-hidrogénkarbonáttal semlegesítjük, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot metanol-kloroform-etilacetátból átkristályosítjuk, ily módon 1,19 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 178—183 °C; továbbá 0,65 g-ot, amelynek op.-je 182—183°C. (Hozam: 62%). Az analitikai minta olvadáspontja 18.2—188 °C. Analízis: a C17H14N3CÍ összegképletre számított 0=69,03%; H=4,77%; N=14,2il%; 01=11,99%; 36. példa 35 3-(2-pirrolidino-etil)-9H-dibenzo[c,f]-s-triazolo[4,3-a]azepin 1,48 g (0,005 mól) 3-(2>-klóretil)-9,H-dibenzo[c,f]-s-triazolo[4,3-a]azepint 20 ml vízmentes di-40 metilformamidban oldunk, keverés közben ehhez 1,66 g (0,01 mól) káliumjodidot és 10 ml pirrolidint adunk nitrogéngáz áramoltatása közben. Az elegyet 20 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, vízzel elegyítjük, majd nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot etilacetát-Skellysolve B-ből átkristályosítva 1,11 g (67%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 176—179Q

C. Az analitikai minta olvadáspontja 176—179 °C. Analízis: a C21H22N4 összegképletre számított 0=76,33%; H=6,71%; N=16,96%; talált 0=76,01%; H==6,89%; N= 17,34%. 55 37. példa 3-(3-klórpropil)-9H-dibenzo[c,f]-s-60 -triazolo[4,3-a]azepin 6,69 g (0,03 mól) 6(5H)4iidrazino-imorfantridint 1O0 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk. Az elegyet jégfürdőbe helyezzük, és ke-65 verés közben nitrogéngáz bevezetése mellett 4,23 45 50