165464. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolo- dibenzo- azepin- és diazepin- származékok előállítására
191464 13 —293 ^C. Az analitikai minta olvadáspontja 291 —296 "C. Analízis: a CUASNŐC^ összegképletre számított C=íS5,13%; H=6,80%; N-18,91%; Cl=19,15%; talált C=57,47%; H=5,90%; N=17,89%; Cl=17,99%. 24. példa 3-[3-(dietilamino)-propil]-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d] [1,4]diazepin-dihidroklorid 1,55 g (0,005 mól) 3-(3-klórpropil)-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d[l,4]diazepint 25 ml vízmentes dimetilformamidban oldunk, ehhez keverés közben nitrogéngáz adagolása mellett 1,66 g káliumjodidot és 5 ml dietilamint adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük, vizet adunk hozzá, kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az olajos maradékot etilacetátban oldjuk, metanolos sósavban savanyítjuk és metanol-étilacetát elegyből átkristályosítjuk; ily módon 1,03 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 278 —,283 °C. További 0,21 g-ot nyerhetünk ki (összes hozam 72i%), amelynek olvadáspontja 27*5—285 "C. Az analitikai minta olvadáspontja 275—280 °C. Analízis: a C21H27N5CI2 összegképletre számított C=59,99%; H=6,47%; N= 16,60%; 01=16,87%; talált C=59,32%; H=6,37%; N= 16,10%; Cl-16,65%. 25. példa 3-(3-pirrolidino-propil)-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepin-hidroklorid 1,55 g (0,005 mól) 3-J(3-klórpropil)-9;H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepint 25 ml vízmentes dimetilformamidban oldunk nitrogéngáz bevezetése mellett, keverés közben 1.66 g káliumjodidot és 5 ml pirrolidint adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 40 óra hosszat keverjük, vízzel elegyítjük, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az olajos maradékot etilacetátban oldjuk, metanolos sósavval savanyítjuk és metanol-etilaoetát elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 1,65 g (91%) cím szerinti vegyületet kapunk; op.: 285'—295 °C. Az analitikai minta olvadáspontja 295—300 °C. Analízis: a C2ÍH25N5O2 összegképletre számított 2=W,20>/O : H=6,02%; N= 16,74%; Cl= 16,95%; talált 2=59,80%; H=5,93%; N= 17,04%; Cl= 16,85%. H 26. példa 3-(2-piridü)-9H-dibenzo[c,f]-s-triazolo[4,3-a]azepin 5 2,25 g (0,01 mól) 6(i5H)-morfantridmtion és 13,7 g (0,1 mól) pikoUnsay-Jhidrazid- elegyét155— 160 °C hőmérsékletű olajfürdőn taríjuk 15 percig, ezt követően visszafolyató hűtő alkalmazásáig val 45 percig 200—215°€-os hőmérsékleten hőkezeljük. Az elegyet lehűtjük, metilénkloridban és vízben oldjuk, az így kapott szuszpenziót leszűrjük, ily módon 4 g A vegyületet és B szűrletet kapunk. Az A terméket eldobjuk. A B 15 szűrletet fázisokra választjuk, majd a szerves fázist telített sóoldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékot (5,6 g) 560 g-os szilikagél oszlopon kromatografáljuk, 5% metanol — 95% kloroform elu-20 álóelegyet alkalmazva. Az első 28 frakció (100— 100 ml) nem tartalmaz anyagot. A 29—30. frakció ,(100! —100 ml) 1.121 g anyagot ad; ezt metilénkloridból átkristályosítva 0,62 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 264—266 °C. Átkris-25 tályosítás után 266—267 °C. Analízis: a C2oH!4N4 . l/2H2 0 összegképletre számított C=75,22%; H=4,73%; N=17,55%; talált 30 35 40 55 C=75,04%; H=4,43%; N= 17,46%. 27. példa 3-klórmetil-9H~dibenzo[c,f]-s-triazólo[4,3-a]azepin 2v2i3 g (0,01 mól) 6-hidrazino-morfantridint 25 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk. Ezt jéggel hűtjük, nitrogéngáz bevezetése mellett, keverés közben lassan 1,12 g (0,01 mól) klóracetiMslorid 5 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk hozzá. 15 perc eltelte után a jégfürdőt el-45 távolítjuk, és a reakcióelegy hőmérsékletét szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. Ezt követően egy óra hosszat keverjük. A keletkező csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és 40°C-on vákuumban szárítjuk. Ily módon 3,32 g anyagot 5(j kapunk. A sósavas sót 40 ml jégecettel egyesítjük, olajfürdőn 20 percig nitrogéngáz bevezetése mellett 120°C-on tartjuk. Az ecetsavat vákuumban elűzzük, a maradékot vízzel elegyítjük, nátrium-hidrogénkarbonáttal semlegesítjük és kloroformmal extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és betöményítjük. A maradékot 280 g szilikagélen kromatografáljuk, 5% metanol — 95% kloroform elegyét alkalmazzuk az eluáláshoz. Az így kapott ter-60 méket etilacetát-Skellysolve B-hexánból átkristályosítjuk, ily módon 1,82 g (65%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 148—150 °C. Analízis: a C18H12N3CI összegképletre számított 65 C=68,20%; H==4,30%; N=14.91%; Cl=12,59%;
