165464. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolo- dibenzo- azepin- és diazepin- származékok előállítására

165464 11 12 semlegesítjük és szűréssel elkülönítjük. A kloroformos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriümszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A két maradékot metanol-kloroform-etilacetát elegyéből átkristályosítjuk, ily módon 4,37 g <37%) cím szerinti vegyületét kapunk. Op.: 90—92 °C. Az analitikai minta olvadáspontja 94—97,5 °C. Analízis: a CjeHi.sN^Cl összegképletre számított C=64,75%; H=4,41%; N=18,86%; Cl=ll,95%; talált C=65,88%; H=4,39%; N=19,90%; Cl = 10.49%. 20. példa 3-[2-(dimetüamino)-etil]-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l!

4]diazepin 1,48 g (0,005 mól) 3-(2-klóretil)-9H-dibenzo[b,f]-s-tria2olo[4,&-d][l,4]diazepint 25 ml vízmentes dimetilformamidban oldunk, ehhez keverés és nitrogéngáz bevezetése közben 1,66 g káliumjodidot és 4,745 g dimetilaminnak 5 ml metanollal készült oldatát adjuk. Az elegyet 18 óra hoszszat szobahőmérsékleten keverjük, vízzel elegyítjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az olajos terméket metanolból és etilacetátból kétszer átkristályosítjuk, ily módon 0,48 g cím szerinti vegyületet kapunk (32%). Op.: 161—165°C. Az analitikai minta olvadáspontja 161—-165 °C. Analízis: a CigHigNr, összegképletre számított C=70,79%; H=0,27%; N=22,94%; talált C=7O,70%; H=6,33%; N=23,ll%. 21. példa 3-(2-pirrolidino-etil)-9H~dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d] [ 1,4]diazepin 1,48 g (0,005 mól) 3-(2-klóretil)-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepint 25 ml vízmentes dimetilformamidban oldunk, ehhez keverés és nitrogéngáz bevezetése közben 1,66 g káliumjodidot és 5 ml pirrolidint adunk. Az elegyet 18 óra hosszat vízzel elegyítve keverjük, majd nátriumszulfáttal szárítjuk, vákuumban betöményítjük. Az olajos terméket metanolból, etilacetátból kétszer átkristályosítjuk, ily módon 0,71 g (43%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 208—210 °C. Az analitikai minta olvadáspontja 208^-210 °C. Analízis: a C20H21N5 összegképletre számított C=72,48%; H=6,39%; N=21,13%; talált C=72,96%; H=6,55%; N=21,53%. 22. példa 3-(3-klőrpropil)-9B-dibenzo[bJ]~s-triazolo[4,3-d][l ,4]diazepin 5 13,0® g (0,05 mól) ll-hidrazíno-5H-dibenzo[b,e][l,4]diazepin-hidrokloridot vízben, oldunk, nátriumhidroxiddal semlegesítjük, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformot vízzel mos-19 suk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az olajos terméket 150 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldjuk, nitrogéngáz bevezetése közben, majd 7,05 g (0,05 mól) 4--klór-butiril-klorid 50 ml vízmentes tetrahidro-15 furánnal készült oldatát adjuk keverés közben lassan az oldathoz. Az elegyet szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük. A keletkező csapadékot szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk és 40 °C-on vákuumban szárítjuk. 14,123 g sósavas sót 20 kapunk. A sósavas sót 100 ml jégeeettel elegyítjük és nitrogéngáz bevezetése mellett 15 percig ISO °C-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a csapadékot kiszűrjük és ecetsavval mossuk. A szűrletet 25 vákuumban betöményítjük, vízzel elegyítjük, nátriumhidroxiddal semlegesítjük és kloroformmal extraháljuk. A fentiekben kinyert csapadékkal egyesítve, vízzel és kloroformmal elegyítjük, nátriumhidroxiddal semlegesítjük, majd a 30 kloroformos fázist elkülönítjük. A két kloroformos oldatot egyesítjük, vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot metanol-kloroform elegyben oldjuk, Darco-szénnel színtelenítjük, etilacetát-35 ból átkristályosítjuk, ily módon 8,76 g (92%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 171—172 °C. Az analitikai minta olvadáspontja 173—175 °C. Analízis: a CuHirjN-íCl összegképletre 40 számított €=65,69%; H=4,86%; N==18,03%; Cl=ll,41%; talált C=65,38%; H=5,00%; N= 18,04%; Cl=ll,6%. 45 50 23. példa 3-[3-(dimetüamino)-propü]-9H-dibenzo[b.f]-s-triazolo[4,3-d]ll,4]diazepin-dihidroklorid 1,55 g (0,005 mól) 3-(3-klórpropil)-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3~d][l,4]diazepmt 25 ml vízmentes dimetilformamidban oldunk, ehhez nitrogéngáz bevezetése mellett, keverés közben 1,66 g 55 káliumjodidot és 15 ml metanollal telített dimetilamint adunk. Az elegyet 40 óra hosszat szobahőmérsékleten, majd további 18 óra hosszat 50 °C-on keverjük. Ezt követően az elegyet vízzel hozzuk össze és kloroformmal kirázzuk. A kloro^O formos fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az olajos maradékot etilacetátban oldjuk, metanolos sósavval savanyítjuk, majd metanol-etilaoetát elegyből átkristályosítjuk, ily módon 1,74 g 65 (94%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 290