165435. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek oxidálására és ammoxidálására, katalizátorrendszer jelenlétében
MAGYAR N ÉFKÖZT ARS AS ÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1973. II. 28. (SA—2467) Olaszországi elsőbbsége: 1972. III. 1. (21249 A/72) A közzététel napja: 1974. III. 28. Megjelent: 1976. IX. 30. 165435 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 45/10 C 07 c 121/30 Feltalálók: Dr. FATTORE Vittorio vegyész, Dr. NOTARI Bruno vegyész, San Donate Milanese, Olaszország Tulajdonos: SNAM PROGETTI S. p. A. Milano, Olaszország Eljárás olefinek oxidálására és ammoxidálására, katalizátorrendszer jelenlétében A találmány tárgya eljárás olefin-szénhidrogének oxidálására és ammoxidálására, vagyis telítetlen nitrilek, telítetlen aldehidek és konjugált diének olefinekből kiinduló előállítására, katalizátorrendszer jelenlétében. Ismeretesek olefinek oxidálására és ammoxidálására alkalmas katalizátorok; közülük a legfontosabbak azok az oxigéntartalmú vegyületek, melyek legalább két elemből állnak, mint például Mo-Bi, Sb-U, Sb-Sn, Sb-Fe. Ismeretes továbbá a 3 164 627 számú U. S. szabadalomból, hogy oxidált formájú tellúrt alkalmaznak telítetlen nitrilek előállításához, olefineket, oxigént vagy oxigéntartalmú gázt és ammóniát reagáltatva. A 3 164 626 számú U. S. szabadalom a tellúr és egyéb fémoxidok keverékének együttes alkalmazását írja le az ammoxidációs reakció katalizálására. Az említett tellúrtartalmú katalizátorok nagy szelektivitást mutatnak a propilénből, ammóniából és levegőből kiinduló akrilonitril-szintézisben; sok hátrányuk van azonban egyrészt a lejátszódó exoterm reakciók miatt, ami a hőmérséklet ellenőrzését megnehezíti, másrészt a nitrilek iránti szelektivitást előmozdító nagy menynyiségű ammónia betáplálása miatt, mert ilyen körülmények között az említett katalizátorok számos nitrogéntartalmú melléktermék — például ciánhidrogénsav és acetonitril — képzésére hajlamosak. 10 15 20 25 33 Hátrányt jelent az is, hogy az említett folyamatokban a katalizátorok élettartama rövid, ezért gyakori regenerálásuk, sőt kicserélésük szükséges, ha a regenerálásra nincs lehetőség, ami a költségek jelentős emelkedését vonja maga után. Mindezeken felül az ismert katalizátorok hoszszú kontaktidőt igényelnek a jó konverzió eléréséhez, és elkészítésük módja is eléggé körülményes. A találmány szerinti katalizátor alkalmas olefinek oxidálására és ammoxidálására, anélkül, hogy az előbbi hátrányokkal rendelkezne, azonkívül lehetővé teszi, hogy egyszerű és gazdaságos módszerekkel állítsunk elő olefin-szénhidrogénekből nitrileket, telítetlen aldehideket és konjugált diéneket. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott katalizátor oxigéntartalmú titán- és tellúrvegyületek keverékéből áll, ahol a Te/Ti atomarány 10:1—1:5 között változhat. Röntgendiffrakciós vizsgálattal az említett összetétel-tartományban komplex tellúr-titán vegyület — TiTe3 0 8 — jelenlétét mutattuk ki. A fenti keveréket a leírt formában alkalmazhatjuk, vagy pedig hozzáadhatunk még egy-két más elemet is. Erre a célra különösen a periódusos rendszer 5. csoportjának elemei használhatók, például foszfor. A hozzáadott elemek mennyiségét úgy választ-165435