165322. lajstromszámú szabadalom • Piridnium-S- triazinokat hatóanyagként tartalmazó növények növekedését befolyásoló szerek

165322 7 8 d) 1,95 g (0,005 mól) 2-metil-4-(4'-piridil)-6-(N"metil-4"-piridilium)-s-triazinjodidot enyhe melegítés közben 150 ml metanolban oldunk, majd 1,55 g (0,01 mól) etiljodidot adunk az oldathoz. A reakcióelegyet 36 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd az átlátszóvá vált oldatot szárazra pároljuk. A keletkező vörösbarna terméket ezután körülbelül 150 ml metilénkloridban felvesszük, az elegyet keverjük és szűrjük. Ily módon 2,1 g 2-metil-4-(N'-etil-4'piridilium)-6-(N"-metil-4"-piridilium)-s-triazin-dijodidot kapunk. Op. 250-256° (bomlik). 3. példa a) 15,7 g (0,1 mól) 4-amidinopiridin-hidrokloridot és 120 ml propionsavanhidridet összekeverünk és a keverékhez keverés közben hozzáadunk 8,2 g (0,1 mól) vízmentes nátriumacetátot. Ezután az elegyet 2 óra hosszat 180°-on melegítjük, majd a felesleges anhidridet nagyvákuumban ledesztilláljuk. A maradékot, amely barna olaj, kovasavgél-oszlopon kromatografáljuk. Ily módon nyersterméket kapunk, amelyet etilacetátból átkristályosítunk. Kitermelés 1,8 g 2-etil -4,6-bisz(4'-piridil)-s-triazin. Op. 141-144°. b) 1,1 g (0,00417 mól) 2-etil-4,6-bisz-(4'-piridil)-striazint 15 ml metanolban oldunk. Az oldathoz ezután 4,52 g (0,0319 mól) metiljodidot adunk és az elegyet 48 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A keletkezett vörösbarna csapadékot szűréssel elkülönítjük és háromszor körülbelül 10 ml éterrel mossuk. Ily módon 1,9 g 2-etil-4,6-bisz(N'-metil-4'-piridilium)-s-triazin-dijodidot kapunk. Op. 286-290° (bomlik). c) 8,2 g (0,1 mól) Na-acetátot 100 g valeriánsawal összekeverünk és a keverékhez 4-amidinopiridin-hidrokloridot adunk. A reakcióelegyet ezután 16 órán keresztül 180°-on keverjük, eközben barna, viszkózus termék keletkezik. Ezt 500 ml vízben felvesszük és 250—250 ml metilénkloriddal háromszor extraháljuk. Az egyesített kivonatokat hígított nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk és magnéziumszulfát felett szárítjuk. Bepárlás után 101,2 g barna színű olajat kapunk, amelyet oszlopkromatográfiás úton tisztítunk. Ily módon 6,1 g terméket kapunk, amelyből izopropanolból való átkristályosítás után 1,4 g 2-n-butil-4,6-bisz(4'-piridü)-s-triazinhoz jutunk. Op. 110— 115°. d) 1,2 g 2-n-butil-4,6-bisz(4'-piridil)-s-triazint 15 ml metanolban oldunk és az oldathoz 2 ml metiljodidot adunk. A reakcióelegyet 24 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, miközben sötétvörös csapadék válik ki, amelyet szűrés útján elkülönítünk és háromszor körülbelül 30 ml acetonnal mosunk. Ily módon 2,0 g 2-n-butil-4,6-bisz(N'-metil-4'-piridilium)-s-triazin-dijodidot kapunk. Op. 285-290° (bomlik). 4. példa a) 9,5 g guanidin-hidrokloridot 100 ml abszolút alkoholban oldunk, majd a kapott oldathoz keverés és hűtés közben adagonként hozzáadunk 2,3 g nátriumot. A keletkezett nátriumkloridot szűréssel elkülönítjük, a szűrlethez pedig 10,4 g 4-cianopiridint adunk és az egészet 15 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet 5°-ra lehűtjük és szűrjük. A szilárd terméket 2 óra alatt felfőzzük és mégegyszer szűrjük. Ily módon 3,3 g 2-amino-4,6-5 bisz(4'-piridil)-s-triazint kapunk. Op. 310-312 C° b) 22 g 2-amino-4,6-bisz(4'-piridii)-s-triazin, 15 g metiljodid és 100 ml dimetilszulfoxid, valamint 150 10 ml metanol elegyét 72 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd a kivált csapadékot forrón kiszűrjük. Ily módon 11,8 g 2-amino-4,6-bisz(N'-metil-4'-piridüium)-s-triazin-dijodidot kapunk. Op. > 300°. 15 5. példa a) 20,8 g (0,2 mól) 4-cianopiridin, 6,1 g (0,1 mól) karbamid és 2,4 g NaH (0,1 mól) elegyét 200 ml (abszolút) dimetilszulfoxidban 3 óra hosszat szobahő-20 mérsékleten, utána pedig 33 óra hosszat 110°-os fürdőhőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután 90—95°-os fürdőhőmérsékleten betöményítjük. A maradékot 200 ml acetonban és 200 ml etanolban felkeverjük és a keveréket szűrjük. Ily módon 18,3 g 25 2-hidroxi-4,6-bisz(4'-piridil)-s-triazint kapunk. Op.>300°. b) 2,5 g (0,01 mól) 2-hidroxi-4,6-bisz(4'-piridil)-striazint 30 ml metanolba viszünk, és 5 g metiljodidot 30 adunk hozzá, majd a reakcióelegyet 30 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A kivált végterméket szűréssel elválasztjuk és kétszer körülbelül 30 ml metanollal mossuk. Ily módon 2,7 g 2-hidroxi-4,6-bisz(N'-metil-4'-piridilium)-s-triazin-dijodidot kapunk. 35 Op.>300°. 6. példa a) 12 g 4-cianopiridint nitrogéngáz légkörben keverőlombikba viszünk, majd 0,2 g nátriumhidridet 40 adunk hozzá. A hőmérsékletet 5 óra hosszat 160-165°-on tartjuk. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, 100—100 ml acetonnal háromszor elkeverjük és szűréssel újból elválasztjuk. Ily módon 9,3 g 2,4,6-trisz(4'-piridil)-s-triazint kapunk. 45 Op. >340°. b) 9 g 2,4,6-trisz(4'-piridil)-s-triazint 30 ml metiljodiddal 30 ml metanolban 96 óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk. Az elegyet ezután betöményítjük és ekkor 21,8 g 2,4,6-trisz(4'-metil-4'-piridili-50 um)-s-triazin válik ki. Op. > 260°. c) 3,12 g (0,01 mól) 2,4,6-trisz(4'-piridil)-s-triazint 100 ml dimetilszulfoxidban részben oldunk. Az oldatot szűrjük és a szűrt oldathoz 2,8 g (0,02 mól) 55 metiljodidot adunk, majd 24 óra hosszat 80°-on keverjük. Eközben 1,9 g 2-(4'-piridil)-4,6-bisz(N"-metil-4"-piridilium)-s-triazin-dijodidot kapunk, mint sötétvörös csapadékot. Op.>310°. 60 7. példa a) 8,2 g (0,1 mól) Na-acetátot 100 ml benzoesavanhidridbe viszünk és 15,76 g (0,1 mól) 4-aminopiridin-hidrokloridot adunk hozzá. Az elegyet 18 óra 65 hosszat 180°-on melegítjük, utána 300-400 ml meta-4