165298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil- 3,3-dialkil- triazén-származékok és ezeket hatóanyagként tartalmazó gyógyszerek előállítására
5 165298 6 Az aldehidek és foszfónium-vegyületek közötti reakció (Wittig-reakció) lefolytatását a Houben-Weyl Xu/1, kötetében (1963) a 120. oldalon ismertetett módon végezzük és a Zn/NH4C1 segítségével végzett redukciót a Houben-Weyl XI/1. kötet (1957) 463. oldala írja le. 5 A fenti képletekben R, R1 , R 2 , R 3 és R 4 a fenti jelentésű. Az alkilcsoporttal és halogénatommal szubsztituált vinüéncsoportot tartalmazó kiindulási anyagokat hasonlóképpen állíthatjuk elő. A találmány szerinti reakcióban alkalmazható (II), 10 illetve (X) általános képletű sztilbén-vegyületek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: 4-hidroxi- 3-szulfo- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-ciano- 4'-amino- sztilbén, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-metil- 4'-amino-sztilbén, 15 4-hidroxi- 5-szulfo- 2-metil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-etil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2-etil4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 6-szulfo-2-metil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxir 2- szulfo- 2'-metil- 4'-amino-sztilbén, 20 4-hidroxi- 2-szulfo-2'-etil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2-etil-4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 5-szulfo-3-metil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-metil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 5-szulfo- 3-etil- 4'-amino-sztilbén, 25 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-etil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 2-szulfo-5-metil- 4'-amino- sztilbén, 4-hidroxi- 2-szulfo- 3'-metil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino-sztilbén, 30 4-hidroxi- 5-szulfo- 3,3'-dimetil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxir 5-szulfo- 3,3'-dietil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 6'-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino- sztilbén, 35 4-hidroxi- 6-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- sztilbén, 4-hidroxi- 6'-szulfo-3,3'- dietil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2,2 '-dietil-4'-amino- sztilbén, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 2'-szulfo- 4'-amino-sztilbén, 40 4-hidroxi- 2'-szulfamoil- 4'-amino- sztilbén, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-szulfamoil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-dimetilszulfamoil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 2'-dimetilszulfamoil- 4'-amino-sztilbén, 45 4-hidroxir 2'-dietilszulfamoil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-dietilszulfamoil- 4'-aminosztilbén, 4-hidroxi-3-szulfo-2, -ciano-4 , -arnino-sztilbén, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-metoxi- 4'-amino-sztilbén, 50 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-etoxi- 4'-amino- sztilbén, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-metil- 5'-metoxi- 4'-aminosztilbén, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 5'-metoxi- 4'-aminosztilbén, 55 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 6'-szulfamoil- 4'-amino-sztilbén, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 6'-ciano- 4'-aminosztilbén,' valamint a megfelelő 5-, 6- vagy 6'-karboxi-vegyüle- 60 tek. 3) Abban az esetben, ha X kénatomot jelent, eljárhatunk például úgy, hogy a (XI) általános képletű p-merkaptofenolokat lúg jelenlétében vizes-alkoholos oldatban szobahőmérsékleten p-klórnitrobenzolokkal 65 keverünk össze, néhány órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, az oldószert eltávolítjuk, a maradékot vízzel összekeverjük és megsavanyítjuk. A reakciót a csatolt rajz szerinti D.) reakcióegyenlet írja le. A hidrogénezést a szokásos módokon valósíthatjuk meg, például valamely katalizátor jelenlétében. A megfelelő 4-hidroxi- difeniloxidokat a megfelelő módon hidrokinonokból és p-klórnitrobenzolokból állíthatjuk elő (1 902 929 számú NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat). Eljárhatunk továbbá úgy is, hogy olyan (XIV) általános képletű vegyületeket, amelyekben a fenilcsoport szulfocsoportokkal van helyettesítve, a (XIII) általános képletű vegyületek szulfonálásával és ezt követő hidrogénezésével állítjuk elő. A fenti (XI, XII, XIII, XIV) képletekben R1 -R 4 a fenti jelentésű. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható szulfid-vegyületek példáiként megnevezzük az alábbiakat: 4-hidroxi- 3-szulfo- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-ciano- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-metil- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 5-szulfo-2-metil- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-etil- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2-etil- 4'-arnino-difenilszulfid, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2-metü-4'-arnino-difenilszulfid, 4-hidroxi-2-szulfo- 2'-metil- 4'-amino-difenilszulfid, 4-hidroxi-2-szulfo-2'-etil-4'-amino-difenilszulfíd, 4-hidroxi- 6^szulfo-2-etil- 4'-amino-difenilszulfid, 4-hidroxi-5-szulfo- 3-metil-4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi-3-szulfo- 3'-metil- 4'-amino-difenilszulfid, 4-hidroxi- 5-szulfo-3-etil- 4'-amino-difenilszulfid, 4-hidroxi-3-szulfo- 3'-etil- 4'-amino-difenilszulfid, 4-hidroxi-2-szulfo- 5-metil-4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 5-szulfo-2,2'- dimetü-4'-amino-difenilszulfid, 4-hidroxi- 5-szulfo-2,2'-dietil4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 5-szulfo-3,3'-dimetil- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 5-szulfo- 3,3'-dietil- 4'-amino- difenilszulfid, . -. 4-hioroxi- 6-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 6'-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi-6-szulfo-2,2'-dimetü-4'-arnino-difenilszulfid, 4-hidroxi-6'-szulfo-2,2, -dietil-4'-amino-difenilszulfid, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino-difenilszulfid, 4-hjdroxi- 6'-szulfo- 3,3'-dietil- 4'-amino-difenilszulfid, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 2'-szulfo- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 2'-szulfamoil- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-szulfamoil- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-difenilszulfamoil- 4'-aminodifenilszulfid, 4-hidroxi-2, -dimetÜszulfamoü-4'-amino-difenilszulfid, 4-hidroxi-2'-dietilszulfamoil-4'-amino-difenilszulfid, 4-hidroxi-3-szulfo-2'-dietilszulfamoil-4'-amino-difenilszulfid, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-ciano- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-metoxi- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-etoxi- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-metil- 5'-metoxi- 4'-aminodifenilszulfid, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 5'-metoxi- 4'-aminodifenilszulfid, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 6'-szulfamoil- 4'-amino- difenilszulfid, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 6'-ciano 4'-aminodifenil-szulfid, 3
