165298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil- 3,3-dialkil- triazén-származékok és ezeket hatóanyagként tartalmazó gyógyszerek előállítására
7 165298 8 valamint a megfelelő 5-, 6- vagy 6'-karboxi-vegyületek: 4) Abban az esetben, ha X szulfinil- vagy szulfonil-csoportot jelent, & fenti 3) pontban ismertetett két eljárással előállított (XIII) általános képletű 4-nitrodifenil- szulfidokat hidrogénperoxiddal oxidáljuk, majd a szokásos módon, például katalitikus hidrogénezéssel a megfelelő 4-amino- vegyületekké hidrogénezzük. A (XVI) általános képletű szulfoxidokká való átalakítást 30%-os hidrogénperoxiddal végezzük és a reakcióelegyet több napon át szobahőmérsékleten keverjük. A (XVII) általános képletű szulfonok előállítása során feleslegben levő 30%-os hidrogénperoxidot alkalmazunk és a reakcióelegyet több órán át forraljuk. A két eljárást a csatolt rajz szerinti E) és F) reakcióegyenlet szemlélteti, ahol a képletekben R1 —R 4 a fenti jelentésű. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható szulfoxi-, illetve szulfon-vegyületek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: 4-hidroxi- 3-szulfo- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-ciano- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-metil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2-metil-4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-etil- 4'-amino-difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2-etil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2-metil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 2-szulfo-2'-metil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 2-szulfo- 2'-etil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2-etil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 3-metil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-metil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 3-etil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-etil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 2-szulfo- 5-metil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 2-szulfo- 3'-metil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 3,3'-dimetil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenÜszulfon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 3,3'-dietil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 6'-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 6'-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 6'-szulfo- 3,3'-dietil- 4'- amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino- difenil-5 szulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 2'-szulfo- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 2'-szulfamoil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 10 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-szulfamoil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-dimetilszulfamoil- 4'-aminodifenüszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 2'-dimetilszulfamoil- 4'-amino- difenilszulf-15 oxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 2'-dietilszulfamoil- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-dietilszulfamoil- 4'-amino- difenil-szulfoxid-, illetve -difenilszulfon, 20 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-ciano- 4'- amino- difenilszulfoxid. illetve -difenüszulfűii- • -4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-etoxi- 4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-metil- 5'-metoxi- 4'-amino-25 difenilszulfoxid illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 5'-metoxi- 4'-aminodifenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 6'-szulfamoil-4'-amino- difenilszulfoxid, illetve -difenilszulfon, 30 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 6'-ciano- 4'-aminodifenil-szulfoxid, illetve -difenilszulfon, valamint a megfelelő 5-, 6- vagy 6'-karboxi-vegyületek. 5) Abban az esetben, ha X karbonilcsoportot 35 jelent, a) például a (XX) általános képletű vegyületekből és a (XXI) általános képletű p-nitrobenzoilkloridszármazékokból indulunk ki, alumíniumklorid jelenlétében reagáltatjuk őket és a (XXIa) általános képletű 40 termékeket például nátriumszulfiddal redukáljuk. b) A (XXII) általános képletű vegyületeket, amelyekben a fenilgyűrű szulfocsoportokkal van helyettesítve, a (XXIa) általános képletű vegyületek koncentrált kénsavval végzett szulfonálásával és ezt 15 követő redukálásával is előállíthatjuk. Példaképpen eljárhatunk a csatolt rajz szerinti H) reakcióegyenlettel szemléltetett módon. Az alumíniumkloriddal végzett reakciót (5.a reakció, első lépés) az Organikum 290. oldalán ismertetett 50 módon végezzük, a nátriumszulfidos reakciót (5. a reakció, második lépés) a Houben-Weyl XI/1-kötet (1957), 409. oldalán ismertetett módon valósítjuk meg. Az 5.b reakció során végzett szulfonálást a Houben-Weyl IX kötet (1955) 450. oldala szerinti 35 módon és a palládiumkatalizátor segítségével végzett redukciót a Houben-Weyl XI/1 kötet (1957) 363. oldala szerint valósítjuk meg. A fenti képletekben R1 -R 4 a fenti jelentésű. A találmány szerinti reakcióban alkalmazott ben-50 zofenonbk példáiként az alábbiakat nevezzük meg: 4-hidroxi- 3-szulfo- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-ciano- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-metil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2-metil- 4'-amino- benzofenon, >5 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-etil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2-etil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2-metil- 4'-amino- benzofenon,
