165270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív szubsztituált 1-(4-amino-3-halogén-fenil)-2-aminoetanolok előállítására
165270 [*]#* ••* 211,7° (c = bomlás közben 164,5-167 C 2,082, dimetilformamidban). A sót melegítés közben feloldjuk metanolban és tömény ammóniában, és a bázist víz hozzáadásával kikristályosítjuk. Olvadáspontja: 138-142,5 C° [a]3 20 4 = +158,6° (c = 2,050, kloroformban). A bázist feloldjuk vízmentes etanolban, vízmentes etanolos sósavval semlegesítjük, és a d-í-(4-amino-3,5- diklór- fenil)- 2-ciklopropiíamino-etanol- hidroklorid kristályosítását éterrel teljessé tesszük. Olvadáspontja bomlás közben 180,5-181,5 C°. [a]3 |2 = +103,2° (c = 2,016 vízben). 2. példa 1-1- (4-Amino- 3,5-diklór-fenil)amino-etanol- hidroklorid 2-ciklopropil-3. példa 10 A d-[l-(4-amino- 3,5-diklór-fenü)- 2-ciklopropilamino-etanol]-d-dibenzoil- tartarát csapadék és az első 20 átkristályosítás anyalúgjait egyesítjük, kisebb térfogatúra bepároljuk, és tömény ammónia és víz hozzáadásával a oázist leválasztjuk. 100 g (0,383 mól) l-(4-amino- 3,5-diklór- fenil)- 2-ciklopropil-amino- 2f etanolt (feldúsult 1-módosulat) feloldunk 1,7 liter vízmentes etanolban, hozzáadjuk 75,3 g (0,20 mól) 1-dibenzoil-borkősav- hidrát 0,3 liter vízmentes etanollal készült oldatát, és több napig szobahőmérsékleten kristályosodni hagyjuk. A kapott terméket 5 30 ízben metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Tiszta l-[l-(4-amino- 3,5-diklór- fenil)-2-ciklopropilamino- etanol] 1- dibenzoil-tartarátot kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 175-176,5 C°. [a]^ = 35 -211,8° (c = 2,067, dimetilformamidban). A sót feloldjuk metanolban és tömény ammóniában melegítés közben, és a bázist víz hozzáadásával leválasztjuk. Olvadáspontja 138-142 C°. [a]3 f2 = -153,4° (c = 2,040 kloroformban). 40 A bázist feloldjuk vízmentes etanolban, vízmentes etanolos sósavval semlegesítjük, és éter hozzáadásával az l-l-(4-amino- 3,5-diklór-fenil)-2-ciklopropilaminoetanol- hidrokloridot kikristályosítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 184,5-185,5 C°. [a]3 |2 = -102,6° (c = 2,114 vízben). 50 1-1- (4-Amino- 3,5-diklór- fenil)- 2-izopropilaminoetanol-hidroklorid Készül d,l-l-(4-amino- 3,5-diklór-fenil)- 2-izopro- 55 pil-amino- etanolból az 1-dibenzoiltartarát frakcionált kristályosításával az 1. példával analóg módon. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben: 151-152 C°. [<*]3 64 = -135,5° (c = 2,010, vízben). 60 4. példa d-1- (4-Amino- 3,5-diklór- fenil)-2-izopropilaminoetanol-hidroklorid Készül a 2. példával analóg módon d,l-l-(4-amino-3,5-diklór-fenil)- 2-izopropil-amino- etanolból a d-dibenzoiltartarát frakcionált kristályosításával. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 176-179 C°. taJseS =+134,3° (c=2j018 vízben). 5. példa d-1- (4-Amino- 3,5-dibróm-fenil)- 2-terc-butilamino-etanol- hidroklorid Készül, az 1. példával analóg módon d,l-l(4-amino- 3,5-dibróm- fenil)-2-terc- butilaminoetanolból az 1-dibenzoiltartarát frakcionált kristályosításával. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 15 182-185 C°. [a]3 \% =+106,2° (c = 2,004, vízben). 6. példa 1-1- (4-Amino- 3,5-dibróm-fenil)- 2-terc-butilamino-etanol- hidroklorid Készül a 2. példával analóg módon d,l-l-(4-amino-3,5-dibróm-fenil)- 2-terc-butil- amino-etanolból a d-dibenzoil-tartarát frakcionált kristályosításával. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 170-173 C°. [a]3 tf = -106,7° (c = 2,010, vízben). 7. példa d-1- (4-Amino- 3,5-dibróm-fenil)- 2-terc-pentilamino-etanol- hidroklorid Készül az 1. példával analóg módon d,l-l(4-amino- 3,5-dibróm-fenil)-2-terc-pentilaminoetanolból az 1-dibenzoil-tartarát frakcionált kirstályos'ításával. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 188-189,5 C°. [a]3 |2 =+103,4° (c = 2,030 vízben). 8. példa 1-1- (4-Amino- 3,5-dibróm-fenil)- 2-terc-pentilamino-etanol- hidroklorid A 2. példával analóg módon készül d,l-l- (4-amino-3,5-dibróm-feniI)- 2-terc-pentilamino- etanolból a d-dibenzoil-tartarát frakcionált kristályosításával. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 193,5-194 C°. Mae? = -104,8° (c = 2,026 vízben). 9. p'élda 1-1- (4-Amino- 3,5-diklór-fenil)- 2-etilamino-etanolhidroklorid Készül az 1. példával analóg módon d,l- 2-etilamino-l-(4-amino- 3,5-diklór-fenil)-etanolból az 1-dibenzoiltartarát frakcionált kristályosításával. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 174—176 C°. [a]3 I2 =-139,8°(c=2,040vízben). 3
