165245. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dibenzotiofén BISZ-bázisos ketonjainak az előállítására
9 165245 10 EtOH i% UV-spektrum: X 257 nm; E 942 max 1 cm 13. példa 3,7- bisz(4-Piperidino-butiril)- dibenzotiofén- dihidroklorid 2,5 mól 3-piperidino- propil- magnéziumkloridoldathoz, amelyet magnéziumból és 3-piperidinopropil- kloridból tetrahidrofuránban készítünk, cseppenkint hozzáadjuk 1 mól 3,7-dicián- dibenzotiofén tetrahidrofurános oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet óvatosan 2 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alkalmazása mellett és ezután még 4 óra hosszáig szobahőmérsékleten keverjük. A Grignard-komplexet elbontjuk oly módon, hogy a reakcióelegyet telített ammóniumklorid-oldattal kezeljük mindaddig, amíg a magnéziumsó kiválása teljesen be nem fejeződik. Az elegyet ezután szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot hígított sósavban melegítés közben oldjuk és utána szűrjük. A vizes oldatot meglúgosítjuk és bizonyos mennyiségű éterrel extraháljuk. Az éteres rétegeket elkülönítjük, majd egyesítjük, magnéziumszulfát felett szárítjuk és éteres sósavval kezeljük. Ily módon a kívánt terméket kapjuk, amelyet metanol-etilacetát elegyből átkristályosítunk. 14. példa A 13. példában leírt módon dolgozunk, de a 3,7-dicián-dibenzotiofént a megfelelő mólegyenértékű 2,6- vagy 2,8-dicián- dibenzotiofénnel helyettesítjük. Ily módon a következő két vegyületet állítjuk elő: 2,6-bisz (4-piperidino- butiril)- dibenzotiofén- dihidroklorid, 2,8-bisz (4-piperidino- butiril)- dibenzotiofén- dihidroklorid. 15. példa 2,6- és 2,8-bisz(Dimetilamino- acetil)- dibenzotiofén- dihidroklorid- dihidrát 14,0 g (0,042 mól) 2,6- és 2,8-bisz(klór-acetil)dibenzotiofén és nagy feleslegben lévő dimetilamin elegyét 150 ml tetrahidrofuránban 65—75 C°-on Paar-bombában 20 órán át melegítjük és a reakcióelegyet utána szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot, amelyet éterben oldunk, éteres sósavval kezeljük. Ily módon a 2,6- és 2,8-bisz(dimetilamino- acetil)- dibenzotioféndihidroklorid-dihidrát vegyületek elegyét kapjuk, amelyeket metanol-etilacetát elegyből átkristályosítunk. Op.: 215-217 C°. Kitermelés: 44,6%. H2 0 1% UV-spektrum: X 257nm;E • 892. max lem 16. példa 2,6- bisz(4-Piperidino-butiril)- dibenzotiofén- biszdihidrogéncitrát A 7. példában leírt módon 2,6-bisz(4-piperidino-. butiril)- dibenzotiofént készítünk és 2 mólnyi citromsawal kezeljük forró butanonban. Ily módon a keresett terméket kapjuk, amelyet metanol-butanon elegyből átkristályosítunk. 17. példa 2,8- bisz(Brómacetil)- dibenzotiofén 10 5,0 g (0,019 mól) 2,8-diacetil- dibenzotiofén 200 ml kloroformmal készített oldatához cseppenkint hozzáadunk 6,1 g (0,038 mól) 25 ml kloroformban oldott brómot keverés közben óvatosan melegítve 15 visszafolyató hűtő alatt. Még egy óra hosszáig tartó visszafolyatás közbeni melegítés után a reakcióelegyet lehűtjük és a keletkezett terméket leszűrjük, majd ecetsavból átkristályosítjuk. Op.: 187-189 C° (bomlás közben). 18. példa 2,6-bisz (Brómacetil)- dibenzotiofén A17. példában leírt eljárás szerint járunk el, de a 2,8-diacetil- dibenzotiofént 5,0 g (0,019 mól) 2,6-diacetil- dibenzotiofénnel helyettesítjük és ily módon a kívánt terméket kapjuk. 19. példa 2,8- bisz(Dimetilamino-acetil)- dibenzotiofén- di-35 hidroklorid 18,4 g (0,05 mól) 2,8-bisz(brómacetil)- dibenzotiofén és 25 g (0,57 mól) dimetilamin elegyét 350 ml tetrahidrofuránban 60 C-on melegítjük 3 óra hosszat 40 egy saválló acél bombában. A felesleges amint és oldószert azután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott maradékot éterben feloldjuk. Az oldatot éteres sósavval kezeljük és ily módon a kívánt terméket kapjuk, amelyet metanol- éter elegyből 45 átkristályosítunk. Kitermelés: 47,0%. Op.:>340C°, H2 0 1% UV-spektrum: X 261nm;E 1236. 50 max 1 cm SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű dibenzotiofén-55 bisz-bázisos- ketonok - e képletben A valamely 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazóláncú alkiléncsoport, Y jelentése 60 valamely (a) általános képletű csoport, ahol R1 és R2 rövidszénláncú alkilgyököt jelent, valamely (b) általános képletű piperidinocsoport, ahol R3 65 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt jelent, vagy a (c) képletű morfofínocsoport
