165245. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dibenzotiofén BISZ-bázisos ketonjainak az előállítására

7 165245 8 szuszpenziót ezt követően megszűrjük és vízzel mossuk, ily módon a 2,8- dicián-dibenzotiofént kapjuk, amelyet dimetilformamid-víz elegyből átkristályosíthatunk. Hasonló módon készíthetjük a 2,6-dicián-dibenzotiofént is. 6. példa 2,8- bisz(5-Klór-valeril)- dibenzotiofén 26,1 g (0,142 mól) dibenzotiofén és 55,5 g (0,354 mól) klór-valerilklorid 1500 ml metilénkloriddal készített elegyét -20 C°-ra hűtjük és gyors keverés közben 29,8 g (0,298 mól) alumíniumkloridot adunk hozzá. A keverést szobahőmérsékleten 14 óra hosszat folytatjuk, a reakcióelegyet ezután jég és víz és sósav elegyébe öntjük, a szerves réteget elkülönítjük, telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, a kapott maradékot etilacetátból átkristályosítjuk és ily módon a kívánt terméket kapjuk. 7. példa 2,6-bisz (4-Piperidino-butiril)- dibenzotiofén 14,0 g (0,036 mól) 2,6-bisz(4-klór-butiril)- dibenzotiofén, 24,7 g (0,29 mól) piperidin és 12,0 g (0,072 mól) káliumjodid elegyét 300 ml butanolban három napon keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett kezeljük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és 1000 ml vízzel hígítjuk. A közben kicsapódó szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és kloroform-aceton elegyből átkristályosítjuk, ily módon a kívánt terméket kapjuk. Op.: 106-108 C°, kitermelés: 45,1%. CHC13

1% UV-spektrum: X 256 nm E 947 max lem 8. példa 2,8- bisz(4-Morfolino-butiril)- dibenzotiofén- dihidroklorid 20 g (0,05 mól) 2,8-bisz(4-klór- butiril)- dibenzotiofén, 32 g (0,32 mól) morfolin és 2,0 g káliumjodid elegyét 500 ml p-dioxánban 72 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett kezeljük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és szűrjük. A szűrletet eredeti térfogatának felére bepároljuk és utána 700 ml vízzel hígítjuk, ily módon egy félszilárd anyagot kapunk, amelyet vízzel mosunk és metilénkloridban oldunk. A metilénkloridos oldatot vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és éteres sósavval kezeljük. Ily módon a kívánt terméket kapjuk, amelyet metanol-etilacetát elegyből átkristályosítunk. Kitermelés: 10,7%. Op.: 241-242 C°, EtOH 1% UV spektrum: X 240, E 968. max 1 cm 9. példa 2,8- bisz(4-Piperidino-butiril)- dibenzotiofén 28,0 g (0,072 mól) 2,8-bisz(4-klór- butiril)-5 dibenzotiofén, 49,4 g (0,58 mól) piperidin és 2,0 g káliumjodid elegyét 200 ml tetrahidrofuránban 24 óra hosszat keverés közben 125 C°-on melegítjük általános célra használatos Paar-bombában. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, majd szűrjük és a szűrletet 10 csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott maradékot vízzel mossuk és acetonból háromszor átkristályosítjuk, ily módon a kívánt terméket kapjuk. Op.: 93-95 C°, kitermelés: 86,2%. EtOH 1% 15 UV-spektrum: X 260nm<,E 1380. max 1 cm 10. példa 2,8- bisz[4-(4-Metil- piperidino)- butiril]- dibenzo-20 tiofén A 9. példában leírt módon járunk el, de a piperidint 57,42 g (0,58 mól) 4-metil- piperidinnel helyettesítjük és a kapott terméket kloroform-aceton elegyből átkristályosítjuk. Ily módon a kívánt vegyületet kapjuk. Kitermelés: 53,0%. Op.: 136-136,5 C°, EtOH 1% Jü UV-spektrum: X 260nm:E 1280. max 1 cm 11. példa 35 2,8-bisz [4-(Dimetil amino)- butiril]- dibenzotiofén- dihidroklorid A 9. példában megadott módon járunk el, de a piperidint 200 ml 25%-os vizes dimetilamin- oldattal 40 helyettesítjük. A reakcióban 2,8-bisz[4-(dimetilamino)- butiril]- dibenzotiofént kapunk, amelyet éterben oldunk, ezt éteres sósavval kezeljük, a terméket metanol-aceton elegyből átkristályosítjuk és ily módon a dihidroklorid-sót kapjuk. Kitermelés: 7,3%. 45 Op.: 276-277,5 C°, H2

0 1% UV-spektrum: X 261nm;E 1240. max 1 cm 12. példa 2,6- és 2,8-bisz(Dietilamino- acetil)- dibenzotiofén-55 dihidroklorid- dihidrát 14,0 g (0,042 mól) 2,6- és 2,8-bisz(klór- acetil)dibenzotiofén és 100 ml dietilamin elegyét 150 ml tetrahidrofuránban 2 óra hosszat visszafolyató hűtő 50 alkalmazása mellett kezeljük, a reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot éterben oldjuk, éteres sósavval kezeljük és metanoletilacetát elegyből átkristályosítjuk, ily módon 2,6- és 55 2,8-bisz (dietilamino- acetil)- dibenzotiofén- dihidroklorid- dihidrátot kapunk. Kitermelés: 27,4%. Op.: 203-207 C°, 4