165206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allilacetát előállítására
165206 6 3,8% káliumot, szalicilát alakban 0,5% rezet tartalmaz. Az 1. példában leírt kísérleti feltételek mellett 1 liter katalizátor felett óránként 480 g ecetsav, 120 g víz, 850 NI propilén és 75 NI oxigén gáz alakú keverékét vezetjük. A konstans reakciófeltételek beállása után elért maximális téridő teljesítmény 1 liter kontakt katalizátorra óránként számolva 120—125 g allilacetát, a szelektivitás 92%. 250 üzemóra után a tér-idő teljesítmény 1 liter kontakt katalizátorra óránként számítva 20 g allilacetátra csökken. 3. példa (összehasonlító példa) 450 g 1. példa szerinti kovasav hordozóanyagot 13 g palládiumacetát, 46,5 g káliumacetát, 350 ml ecetsavban készült oldatával átitatunk és megszárítunk. Végül 7 g réz(II)-kloridot 340 ml vízben felveszünk és a katalizátort megszárítjuk. A katalizátor acetát alakban, 2% palládiumot és 3,8% káliumot, klorid alakban 0,5% rezet tartalmaz. 1 liter katalizátor felett az 1. példában megadott feltételek mellett óránként 870 g ecetsavból 850 NI propilénből és 75 NI oxigénből álló gáz alakú keveréket vezetünk. A maximális téridő teljesítmény 1 liter katalizátorra óránként számítva mindössze 28—30 g allilacetát, a szelektivitás 50%-nál kisebb. 4. példa 450 g előbbi példában alkalmazott kovasav hordozóanyagot 13 g palládium(II)-acetát, 46,5 g káliumacetát és 10,5 g réz(II)-acetilacetonát 340 ml ecetsavban készült oldatával átitatunk és megszárítunk. A kész katalizátort acetát alakban 1,2% palládiumot és 3,8% káliumot, míg acetilacetonát alakban 0,5% rezet tartalmaz. 1 liter előbbi kontakt katalizátort az 1. példa szerinti berendezésbe betoltunk. A kontakt katalizátor felett 5 att nyomáson és 178—180 °C reaktor-hőmérsékleten óránként 870 g vízmentes ecetsavból, 850 NI propilénből és 75 NI oxigénből álló gáz alakú keveréket vezetünk és óránként ilyen feltételek mellett 255—267 g allilacetáthoz jutunk. 1400 üzemóra után a tér-idő teljesítmény 1 liter kontakt katalizátorra óránként számítva még mindig 240 g allilacetátnál nagyobb. A szelektivitás 97% és 97,5% közötti. 5. példa 1 liter 4. példa szerinti friss kontakt katalizátor felett egyébként azonos körülmények mellett óránként 160 g ecetsavból, 220 g vízből, 850 NI propilénből és 75 NI oxigénből álló keveréket vezetünk. A reaktorból távozó gázok hűtésénél kapott kondenzátum két fázisra válik szét. A két fázis és a nem kondenzált hulladékgázok vizsgá-5 lata alapján 1 liter kontakt katalizátorra óránként számítva 253—258 g allilacetát tér-idő teljesítmény adódik 97%-os szelektivitás mellett. 1000 üzemóra után a tér-idő teljesítmény és a szelektivitás változatlan marad. 10 6. példa Berendezésként gázkörfolyamatos berendezést 15 alkalmazunk, amely 4,8 méter hosszú és 32 mm átmérőjű csőreaktorból, gázkeringtető kompreszszorból, elgőzölögtető berendezésből, kondenzátorból és kondenzációs edényből áll. Az oxigént elgőzölögtetés előtt a gázkörfolyamathoz adjuk; 20 a friss propilén bevezetése a kompresszor szívóoldalán történik. A melléktermékként képződő széndioxidot hulladékgáz alakban a rendszerből eltávolítjuk, mimellett a reaktorba bemenő gázban kb. 50 térfogat% széndioxid-koncentrációt 25 tartunk fenn. A reaktort 3,6 liter 4. példa szerinti összetételű katalizátorral töltjük meg. Kb. 24 órás bejáratási időszak után, miközben a reakciókeverékben az oxigéntartalmat 2 térfogat%-ról 7,4 tér-30 fogat%-ra emeljük, a reaktorba 7 att nyomáson és 180 °C hőmérsékleten óránként 8,3 Nm3 reakciókeveréket vezetünk be, amely mintegy 4,8 térfogat% ecetsavból, 12,6 térfogat% vízből, 20,4 térfogat% propilénből, 54,8 térfogat% széndi-35 oxidból és 7,4 térfogat% oxigénből áll. A káliumacetát-veszteségek elkerülése céljából a bevitt ecetsavhoz kb. 10 ppm káliumacetátot adunk. A két fázisból álló kondenzátum, valamint a rendszerből kivett hulladékgáz vizsgálata alap-40 ján óránként 1740—1750 g allilacetáthoz jutunk, amely 1 liter katalizátorra számítva óránként kb. 495 g allilacetát tér-idő teljesítménynek felel meg. A katalizátor teljesítménye 4000 óra után is még változatlan. Az allilacetát-hozam az át 45 nem alakult propilénre számítva átlagosan 97%. 7—14. példa 50 A következő táblázatban közelebbről ismertetett összetételű kontakt katalizátor 1—1 liter mennyisége felett az 1. példa szerinti berendezésben 5 att nyomáson és 178—180 °C reakcióhőmérsékleten átlagosan 480 g ecetsavból, 120 g 55 vízből, 850 NI propilénből és 75 NI oxigénből álló gáz alakú keveréket vezetünk óránként. A következő táblázatban az elért maximális tér-idő teljesítményeket 1 liter kontakt katalizátorra óránként számítva allilacetát-grammban fejez-60 zük ki és a tér-idő teljesítményt mindenkor 500 üzemóra után határozzuk meg.
