165205. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-klór- 2,5-dimetoxi-anilin előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1972. XI. 9. (HO—1523) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1971. XI. 11. (P 21 56 051.0) Közzététel napja: 1974. II. 28. Megjelent: 1976. IX. 30. 165205 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 87/52 *.l ín/ Feltalálók: DR. BAESSLER Konrád vegyész, DR. HABIG Kurt vegyész, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG. vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 4-kIór-2,5-dimetoxi-anilin előállítására A találmány tárgya eljárás 4-klór-2,5-dimetoxi-anilin előállítására 4-klór-2,5-dimetoxi-nitrobenzolnak szénre felvitt szulfidált vagy szulfitált platinakatalizátor jelenlétében hidrogénnel történő redukciója útján pufferanyagok hozzáadásával. A 4-klór-2,5-dimetoxi-anilin igen értékes köztitermék színezékek előállításánál. A termék ipari előállítása általában a megfelelő nitrovegyületnek vassal Béchamp szerinti redukciójával (BIOS FINAL REPORT 986, p. 79—81) történik. Ekkor barnától ibolyaszínűig elszíneződött kátránytartalmú termékekhez jutunk, amelyeket a legtöbb felhasználási célra átoldással tisztítani kell. A hozam a bevitt nitrovegyületre számítva tisztítás után csak 89,5% elméleti hozamnak felel meg, a termék dermedéspontja 116 °C. A halogénezett nitroaromások hidrogénnel történő katalitikus redukciójánál a szokásos katalizátorok, mint nikkel, palládium vagy platina felhasználása esetén ismert módon egy részben jelentős halogénlehasadás következik be. Ennek megakadályozására számos módszer ismeretes, így a szokásos katalizátorokat egy adalékanyag, mint a 859 251 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint magnéziumoxid vagy magnéziumhidroxid, az 1 187 243 számú NSZK szabadalmi leírás szerint cikloalifás nitrogénbázisok és az 1 643 379, valamint 1 643 389 számú NSZK nyilvánosságrahozatali leírások szerint rodanidokkal, illetve trialkilfoszfitekkel adalékolják vagy a katalizátort különböző módszerekkel az 1260 444 számú NSZK szabadalmi leírás, az 1 959 578 számú német közzétételi irat és a 5 2 042 368 számú NSZK nyilvánosságrahozatali leírás szerint módosítják. A nevezett közlemények mindegyike szerint a klórnitroaromások katalitikus redukcióját — amelyek szubsztituensként a magban egy vagy több alkoxicsoportot tar-10 talmaznak — nem említik. Csupán a 2 105 682 számú NSZK nyilvánosságrahozatali leírás szerint végzik a 2-klór-p-anizidin előállítását a nitrovegyület hidrogénnel történő katalitikus redukciójával szénre felvitt szulfitált platinakata-15 lizátor alkalmazásával (amelyet a 2 105 780 számú NSZK nyilvánosságrahozatali leírás szerint készítenek), amikor kifogástalan hozammal és minőségben állítható elő a termék. Ha az előbb említett reakciófeltételeket a 4-20 -klór-2,5-dimetoxi-nitrobenzol redukciójára átvisszük, akkor ugyan jobb hozamot és minőséget lehet elérni, mint a szokásos, nem módosított katalizátorok felhasználása esetén, az eredmény azonban még mindig nem kielégítő, mert 25 a nitrovegyület szerkezete alapján a klóratom különösen könnyen lehasítható és ezenfelül még a metoxicsoportok lehasítása is megtörténhet. Meglepő módon azt találtuk, hogy a 4-klór-2,5-dimetoxi-anilint a nitrovegyület katalitikus 30 redukciójával egy aromás oldószer hozzáadásá-165205