165191. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-benzilpiridinszármazékok előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó gombaölő készítmények
165191 metánszulfonsav, p-toluolszulfonsav, maleinsav stb. A következőkben néhány, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületet ismertetünk: a-(2-fluorfenil)-N,N-dietil-3ipiridilmetilamin, a-(3-brómfenil)-3-piridilmetilamin-hidroklorid,. l-a-(3-piridil)-benziimorfolin, 3-[a-(4-trifluormetüfeniltio)~4-brómbenzil]-piridin, 3-[a-(4-trifluormetoxifeniltio)-4-klórbenzil]-piridin, l-[«-(3-piridil)-benzil]-aziridin, a-(3-klórfenil)-N,N-dimetil-3-piridilmetilamin, l-[3-klór-a-(3-piridil)-benzil]-morfolin-dihidroklorid, 3-[a-(4-trifluormetilmerkaptofeniltio)-4--brómbenzil] -piridin, a-(3-trifluormetilszulfonilfenü)-N,N-dimetil-3--piridilmetilamin, 3_[a_(3-trifluormetilszulfoxifeniltio)-4--klórbenzil]-piridin, 3-[«-(3-trifluormetoxifenoxi)~4-brómbenzil] - ' -piridin és ezekhez hasonlók. A találmány szerinti vegyületek értékes gombaölő és gyomirtó tulajdonságokkal rendelkeznek. Ezért gombaölő szerként használhatók, mikor is a vegyületekkel a fertőzött vagy fertőzésnek kitett vetésterületeket, vagy a talajt kezeljük oly módon, hogy e vegyületek érintkezzenek az elpusztítani kívánt gombákkal. Ezt általában befújással, áztatással, beporzással vagy permetezéssel érjük el. Ilyen kezelések céljára a vegyületeket a benzilpiridinszármazékokon kívül szükség esetén egy vagy több adalékanyagot, így vizet, polihidroxivegyületeket, kőolaj desztillátumot vagy más diszpergálóközeget, felületaktív diszpergálószert, emulgeálószert vagy finoman eloszlatott szilárd anyagot tartalmazó készítményekké alakítjuk. A jelen készítményekben a benzilpiridinszármazék koncentrációja attól függ, hogy a készítmény emulgeálható sűrítmény vagy nedvesíthető por-e, mely azután további inert hordozóanyaggal, így vízzel hígítva adja a végső, kezelésre alkalmas készítményt, vagy közvetlenül por alakban alkalmas a kezelésre. A vegyületeket a kezelendő területre hatékony mennyiségben visszük fel, mely mennyiség a gombafertőzés elterjedtségétől és más faktoroktól, például a környezeti tényezőktől függ. Általában úgy találtuk, hogy egy 40—400 ppm koncentrációjú aktív anyagot tartalmazó vizes spray megfelelő, ha a kezelést melegházban végezzük. Irodalmi adatokból jól ismert, hogy a hatóanyagból jóval nagyobb mennyiséget kell alkalmazni, ha a kezelést szántóföldön végezzük. Ebben az esetben a benzilpiridin koncentrációja előnyösen 80 és 1000 ppm között van. A fentiekben megadott gombaölő tulajdonságokon kívül, az új benzilpiridinszármazékok értékes preemergens gyomirtó hatást is mutatnak. 2—8 kg/hektár mennyiségben. Ha R1 — X—R2 általános képletű csoport és X oxigén- vagy kénatom, a találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy egy a-halogén-3-benzil-(vagy szubsztituált benzil)-piridint egy fenol, tiofenol vagy egy rövid szénláncú alkilalkohoi, vagy rövid szénláncú alkilmerkaptán nátriumsójával reagáltatunk. A reakciót egy megfelelő 5 oldószerben végezzük, például dimetilformamidban, tetrahidrofuránban, benzolban, és ezekhez hasonló oldószerekben. A reakcióelegyet a refluxhőmérsékletre melegítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk visszafolyató hűtő alkalmázásá-10 val mindaddig, míg a reakció gyakorlatilag teljesen le nem játszódik. Az előnyös reakcióidő 1 és 15 óra között változik, az alkalmazott oldószertől és reagensektől függően. A reakcióelegyet úgy dolgozhatjuk fel, hogy nagy mennyiségű 15 vízre öntjük, és a tiszta terméket ebből az elegyből az oldószer eltávolításával és a maradéknak a megfelelő lépésekkel, így a szilárd anyag átkristályosításával vagy a folyékony maradék ledesztillálásával kapjuk. 20 Azokat a vegyületeket, melyekben R1 R2 -N< R;í általános képletű. .csoport, •;úgy .állíthatjuk elő, 25 hogy egy a-halogén-3-(benzil- vagy szubsztituált benzil)-piridint egy megfelelő szekunder vagy tercier aminnal, így például di-(l—4 szénatomos alkil)-aminnal, piperidinnel vagy piperazinnal reagáltatunk. A reakciót az elegy forráspontján ,a végezhetjük, oldószerként például az amin feleslegét, vagy egy más alkalmas oldószert, például dimetilformamidot, benzolt, vagy magát a megfelelő amint alkalmazva. A terméket a reakcióelegyből a fentiekben leírt módon választhatjuk 35 el. Az új vegyületek előállítását á következő példák kapcsán részletesen ismertetjük: 40 1. példa 3-(a-fenütiobenzil)-piridin 12,5 g (0,05 mól) cs-klór-3-benzil-piridin-hidro-45 kloridhoz vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatot adunk, és az elegyet éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot szárítjuk, és az étert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így az a-klór-3-benzilpiridin szabad bázis marad vissza. A tiofenol 50 nátriumsóját úgy állítjuk elő, hogy 5,5 g (0,05 mól) tiofenolt és 2,7 g nátriummetoxidot 50 ml száraz etanolban reagáltatunk, és az elegyet szárazra pároljuk. A száraz maradékhoz hozzáadjuk az előzőleg előállított a-klór-3-benzilpiri-55 din 100 ml dimetilformamiddal készített oldatát, és a reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd a reakcióelegyet kb. 350 ml vízbe öntjük. A vizes elegyet háromszor 100 ml éterrel extraháljuk, az éteres 60 extraktumokat egyesítjük, szárítjuk, és bepárolva nyers kristályos anyagot kapunk, melyet petroléter-ciklohexán elegyből átkristályosítva 9 g terméket kapunk, melyet elemanalízissel és mág-65 neses magrezonancia-spektrummal 3-(a-feniltio-
