165080. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazol-származékok előállítására
165080 Kitermelés Szám R3 X'=X 2 Kristályosító o.p. C oldószer 50 52 70 67 45 75 40 40 19 20 21 22 23 24 25 26 -CH2 CO-NH (CH2 ) 6 -NHC0CH2 -CH2 C0-NH (CH2 ) 6 -NH-CQCH2 -CH2 CO-NH (CH2 ) 8 -NH-COCH2 -CH2 CO-NH (CH2 )i 0 " -NH-COCH2 -CH2 CO-NH (CH2 )i o " -NH-COCH2 -CH2 CO-NH (CH2 )io -NH-COCH2 -CH2 CO-NH (CH2 ) 12 -NH-COCH2 -CH2 CO-NH (CH2 )i 2 — -NH-COCH2 n-oktil Cl n-decil Cl n-decil Cl n-oktil Cl n-decil Cl n-C7 H ls O.-Cl CH2 -CH(OH)CH2 n-oktil Cl n-oktil Cl aceton/ acetonitril 112-114 aceton/víz 115—118 aceton/ 101-104 acetonitril aceton/víz 98.5-100 aceton/víz 83-85,5 aceton/ 112—113 acetonitril acetonitril 138-140 acetonitril 144-146 A kiindulási anyagként felhasznált 1-p-klór-benzüimidazolt a következőképpen állíthatjuk elő: 1,584 g nátriumhidridet (50%-os olajos diszperzió) petroléterrel (f.p. 60-80 C°) olajmentesre mosunk, majd nitrogén-atmoszférában 10 ml dimetilformamidban keverés közben 3,54 g imidazolnak 10 ml dimetilformamiddal képezett oldatát adjuk hozzá. Az adagolás befejezése és a hidrogénfejlődés abbamaradása után p-klór-benzil-bromidot csepegtetünk hozzá és a hőmérsékletet 60C°-ra hagyjuk emelkedni. A bromidadagolás befejezése után az elegyet egy éjjelen át állni hagyjuk, szűrjük, az oldószert eltávolítjuk és a visszamaradó sárga olajat ledesztilláljuk. Színtelen olaj -alakjában 1-p-klórbenzfl-imidazolt kapunk. F.p.: 142-146 C°/0,01 Hgmm. Hasonlóképpen p-klór-benzilbromid helyett n-decil-bromidot 3-n-heptüoxi-2-hidroxi-propilkloridot vagy 2,4-diklór-benzilbromidot alkalmazva 1-n-decilimidazolt (f.p. 117-120 C°/0,01 Hgmm); l<3-n-heptiloxi-2-hidroxi-propil)-imidazolt (f.p. 170-80 C° /0,05 Hgmm/ illetve l-(2,4-diklór-benzil)-imidazolt (o.p. 53-56 C° - petroléterből (f.p. 60-80 C°) történő átkristályosítás után) kapunk. A 3-n-heptiíoxi-2-hidroxi-propil-kloridot (f.p. 80-82 C°/0,02 Hgmm) epiklórhidrin és n-heptilalkohol reakciójával állíthatjuk elő, a J.Org.Chem. 8 189 (1943) közleményben leírt módon. A kiindulási anyagként felhasználtt N,N'-dekametilén-bisz-(a-klóracetamidot) a következőképpen 40 állíthatjuk elő: 8,6 g 1,10-diamino-dekánt minimális mennyiségű hideg metanolban oldunk és 10,8 g metilklóracetátot adunk hozzá. Az elegyet 18 órán át keverjük, és fölös mennyiségű vizet adunk hozzá. A kiváló fehér csapa-45 dékot izopropanolból átkristályosítjuk. A kapott N,N'-dekametilén-bisz-(a-klóracetamid) olvadáspontja 123-123,5 C°. Hasonlóképpen, azonban 1,10-diamino-n-dekán helyett 1,12-diamino-n-dodekánt alkalmazva N,N'-do-50 dekametilén - bisz-(a-klóracetamidot) kapunk. O.p. 122-124 C°. (izopropanolból). 2. példa r 55 Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy etiléndibromid helyett a megfelelő dihalogenidet és 1-n-decil-imidazol helyett a megfelelő 1-helyettesített-benzimidazolt alkalmazzuk. A kapott vegyületek a (VIII) általános 60 képletnek felelnek meg. 4
