165062. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,8-dihidroxi-2-merkapto-6-merkapto- vagy -alkiltio-pirimido [5,4-d]pirimidin előállítására

165062 szerinti eljárás ipari megvalósításra nem alkalmas. Az 1 093 801 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás szerint az (I) általános képletű vegyületet úgy állítják elő, hogy a (VII) általános képletű pirimidinkarbon- 5 sav-származékokat — ahol Ra merkapto-csoportot, rövidszénláncú alkil-tio-csoportot, rövidszénláncú alkilcsoportot vagy árucsoportot jelent, Rj, aminocsoportot vagy halogénatomot jelent és Rc hidrogénatomot vagy hidroxilcsoportot képvisel — vagy a (VII) 10 általános képletű vegyületek reakcióképes származékait melegítés közben tiokarbamiddal, karbamiddal vagy rodanátokkal reagáltatják. A fenti eljárás gyakorlati megvalósítását az idézett német szabadalmi leírás nem ismerteti. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, 15 hogy ha 2-merkapto-4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsavat, 2-(rövidszénláncú)-alkiltio-4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsavat vagy az említett savak amidjait a német szabadalmi leírás szerint tiokarbamiddal vagy ammóniumrodanáttal reagáltatjuk, a 20 reakció 100 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten igen kis hozammal megy végbe, míg 100 °C-nál magasabb hőmérsékleten kénhidrogén-fejlődés közben melléktermékek képződnek, így az (I) általános képletű vegyület csak igen kis hozammal és igen szennyezett 25 állapotban állítható elő. Ezért az NSZK-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás sem alkalmas ipari megvalósításra (lásd az I—III. táblázatok adatait). További hátrányt jelent, hogy a kiindulási anyag Kereskedelemben nem kapható, vagy más kereskedelemben kapható termékekből állítható csak elő. Az NSZK-beli szabadalmi leírásban felhasznált kiindulási anyagot pl. a következőképpen állítják elő: oxálecetsavésztert (ez egyben a találmány szerinti eljárás egyik kiindulási anyaga) S-(rövidszénláncú)alkil-izotiokarbamiddal reagáltatnak, a kapott 2-(rövidszénláncú)-alkü-4-hidroxi-pirimidin-6-karbonsavat ismert módonhalogénezik, a kapott terméket ammóniával reagáltatják, és szükség esetén az így kapott 2-(rövidszénláncú)-alkil-4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsavat alkálifém-hidrogénszulfiddal kezelik. A fent ismertetett módszer bizonyult a legelőnyösebbnek az NSZK-beli szabadalmi leírás szerint felhasznált kiindulási anyag előállítására. A vegyület összhozama azonban még ezen a legcélszerűbb úton is csak igen kis érték marad. A következőkben az 1 093 801 sz. NSZK-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás végrehajtása során szerzett tapasztalatainkat ismertetjük. 4,8-Dihidroxi-6-merkapto-2-metiltio-pirimido[5,4--djpirimidin-monohidrát előállítása. 1. Az I. táblázatban az 1 g 2-metiltio-4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsav és 3,8 g ammóniumrodanát (10 mól fölösleg) reakciója során észlelt eredményeket ismertetjük. I. táblázat HőmérIdő séklet ora C° 100 1,25 6,5 130 0,25 Hozam mg % Termék kéntartalma, % (számított: 24,64) Megjegyzés 0,5 6,5 150 0,25 680 52 520 40 650 47 485 37 555 43 591 45 605 47 560 43 16,78 Csaknem teljes mértékben reagálatlan 20,64 Sok kiindulási anyag marad vissza 19,49 Sok kiindulási anyag marad vissza 21,67 Sok kiindulási anyag marad vissza 20,60 Sok kiindulási anyag marad vissza 19,51 Csaknem teljes mértékben elreagál 18,69 Csaknem teljes mértékben elreagál 19,78 Kiindulási anyag még észlelhető