165046. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás hatóanyaguk előállítására

13 165046 14 3-bróm-2-metil-5-nitro- benzilklorid 3-bróm-5- nitro-2-propil- benzilklorid 3-bróm-4-butil-5-nitro-benzilklorid 3-bróm-4-terc.butil- 5-nitro-ben/ilklorid 3-bróm-4-szek. butil-5-nitro benzilklorid 3-bróm-4-izobutil-5- nitro-beiizilkioud 3-bróm-4-izopropil-5-nitro ben/ilklorid 3-bróm-5 -nitro-4-propü- benzilklorid 5-bróm-4-butil-2-nitro-benzilkloiid 5-bróm-4-terc. butü-2-nitro-benzüklorid 5-bróm-4-szek.butil-2-nitro-benzil klorid 5-bróm-4-izobutil-2-nitro-benzüklorid 5-bjóm-4-izopropil-2-nitro-benzilklorid 5-bróm4- nitro- 2-propil-benzilklorid 3-bróm-2- butil-4- nitro benzilklorid 3-bróm-2-etil4-nitro benzilklorid 3-bróm-2-meti]4-nitro-benzilkiond 3-bróm-4-nitro-2-propiJ-benzilklorid 3-bróm-2-izobutil4-nitro-benzilklorid 3-bróm-2-izopropil-4-nitro-benzil klorid 5-bróm-4-nitro- 2-propil-benzilklorid 5-bróm-2- butil-4-nitro- benzilklorid 5-bróm-2-terc.butil4- nitro-benzilkJorid 5-bróm-2-szek.butil-4-nitro-benzilklorid 5-bróm-2- izobutil4- nitro- benzilklorid 5-bróm-2- izopropil-4- nitro- benzilklorid 2-butil-3-ciano- 5-nitro-benzol- acetonitril 2-szek.butil-3- ciano-5- nitro-benzol- acetonitril 3-ciano-2- izobutiJ-5-nitro-benzol- acetonitril 3-ciano-2-izopropil- 5-nitro-benzol- acetonitril 3-ciano-2-etil-5-nitro- ben/ol- acetonitril 3-ciano- 2-metil- 5-nitro-benzol- acetonitril 3-ciano- 5- nitro-2- propü-benzol- acetonitril 4-butil- 3-ciano- 5-nitro- benzol- acetonitril 4-terc. butil- 3-ciano-5-nitro- benzol- acetonitril 4-butil-5-ciano- 2-nitro-benzol- acetonitril 4-terc.butil-5-ciano-2-nitro-benzol- acetonitril 2-butil-3-ciano-4-nitro-benzol- acetonitril 3-ciano-2-etil-4-nitro-benzol- acetonitril 3-ciano-2-izopropil-4- nitro-benzol-acetonitril 2-butil-5-ciano-4- nitro-benzol- acetonitril 5-ciano-2- izobutil- 4- nitro-benzol- acetonitril. Ib 20 30 3b 40 A) tása. J. példa 4-karboxi-5- klór- 6-propil- fenilecetsav előállí-50 rész 2-klór4- ciano- 6-propil- benzol- acetonitril és 200 rész töménv sósav elegyét vízfürdőn 1 óra hosszat melegítjük, majd a reakcióelegyet jeges vízbe ontjuk. A kaiMjil »zilard terméket elkülönítjük és vizes 10%-os nátriumhidroxid oldatban oldjuk. Az így kapott bázisos oldatot éterrel mossuk, maja niegsavanyítjuk, aminek hatására lényegileg tiszta állapotban kiválik a 2-klór-4-karboxi- 6-propil-fenilecetsav. B) 4-karboxi-2- klór- 3- nitro-6- propil- fenilecetsav és 4-karboxi-2-klór-5- nitro- 6- propil- fenilecetsav előállítása 100 rész 90%-os salétromsav és 200 rész füstölgő kénsav elegyéhez részletekben hozzáadunk 20 rész 4-karboxi- 2-klór-6- propil- fenilecetsavat. A kapott oldatot vízfürdőn 2 óra hosszat melegítjük, majd jeges vízbe öntjük. Ilymódon az izomer 4-karboxi-2-klór -3 nitro-o- propil- fenilecetsav és 4-karboxi-2-klór-5-nitro- 6-propil- fenilecetsav elegyét kapjuk Ezt az izomerelegyet elkülönítjük és megszárítjuk majd további tisztítás nélkül használjuk fel a következő reakciólépésben C) 2-klór-4-klórkarbonil 3 nitro-6- propil- fenilacetil- klorid es 2-kloi -4-klórkarbonil- 5-nitro- 6-propil-fenil- acetilklorid ••li>alhtasa. 300 rész tionilkloridhoz hűtés közben hozzácsepegtetunk 2(J rész nyers izomer-elegyet, a B) bekezdés szerint kapott reakciótermékből. Az elegyet azután visszafolyató hűtő alkalmazásával mindaddig forraljuk, míg gázfejlődés már nem figyelhető meg. A tionilklorid feleslegét ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ilymódon lényegileg tiszta állapotban kapjuk két különböző frakcióban a 2-klór-4-klórkarbonil- l nitro-6- propil- fenilacetilkloridot és a 2 -klór4-klórkarbonil 5- nitro- 6-propil- fenilacetilkloridot. D) 4-karbo\amido- 2-klór- 3- nitro-6-propil-fenilacetamid előállítása. "• i.-v . kior-4- klórkarbonil- 6-nitro- 6-propilfenil-acetilklorid 200 rész éterrel készített hideg oldatába száraz ammónia-gázt vezetünk. A képződő csapadékot elkülönítjük, 2%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal keverjük, majd a szilárd részt szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és a kapott terméket átkristálvosítjuk Ilymódon tiszta állapotban kapuik ,i 4-karboxamido-2-kíór- 3-nitro- 6 propil- fenilacetamidot. Ugyanezzel az eljárassál állítjuk elo a megtelelő 5-nitro-izomerből kiindulva a 4-karboxamido-2- klór-5-nitro- 6-propil- fenilacetamidot is. E) 2-klór- 3-nitro-4-ciano- 6-propil- benzol- acetonitril előállítása. 5 rész 4-karboxiamido-2- klór- 3-nitro- 6-propilfenil- acetamid és 100 rész foszforoxiklorid elegyét 1 óra hosszat forraljuk visszafoíyató hűtő alkalmazásával. Ezután a foszforoxiklorid lelesleget vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot jeges vízbe öntjük. Az így kapott szilárd terméket elkülönítjük, vizzel mossuk, és átkristályosítjuk. Ilymódon lényegileg tiszta állapotban kapjuk a 2-klór- 3-nitro- 4-ciano-6-propil benzol-acetonitrilt. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megtelelő 5-nitro-izomerből kiindulva a 2-klór-4-ciano- 5-nitro-6-propil- benzol- acetonitrilt is. A fent leírt eljárással egyező módon állítjuk elő az alább felsorolt további hasonló nitrált cianobenzolacetonitril származékokat is. Olyan esetekben,, amikor a termék egynél több izomer alakjában lordulhat elő, a reakció során kapott különböző izomereket az eljárás valamely erre alkalmas lépésében lefolytatásra kerülő frakcionált desztilláció vagy kromatográfiai szétválasztás útján különítjük el egymástól eljárhatunk azonban olymódon is, hogy a kapott terméket izomerelegy alakjában nyerjük ki, az egyes izomerek szétválasztása nélkül. 4-ciano-2- izobutil- 6-klór- 3-nitro- benzol- acetonitril 2-klór-4-ciano- 3-nitro- 6-izobutil- benzol- acetonitril 2-klór- 3-nitro- 4-ciano- 6-propil- benzol- acetonitril 2- propil-3- nitro-4- ciano- 6-klór- benzol- acetonitril 2-klór- 3- nitro4-ciano- 6-terc.butil-benzol- acetonitril 2-klór-3-nitro4-ciano-6-etil- benzol acetonitril 2-etil-3- nitro4-ciano-6-klór- benzol- acetonitril 2-etil- 3-klór- 4-nitro- 5-ciano- benzol- acetonitril 2-etil- 3-klór- 5-ciano- 6-nitro- benzol- acetonitril 2-izobutil- 3-klór- 5-ciano- 4-nitro-benzol- acetonitril 2-izobutil- 3-klór- 5-ciano- 6-nitro-benzol- acetonitril 2-propil- 3-klór- 5-ciano- 6-nitro- benzol- acetonitril 7