165005. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-arilkabamidsavészterek és -tiolészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó herbicid szerek
5 165005 6 N-klórmetil- N-(2-metoxi- 5-klórfenil)- karbamidsavizopropilészter, N-klór-metil- N- (2-metoxi- 5- klórfenil)- karbamidsav-(2-klóretil> észter, N-klórmetil- N- (2,5-diklórfenil)- tiokarbamidsav- S - 5 etilészter, N-klórmetil-N- (2,5-diklórfenil)- tiokarbamidsav- S -butilészter, N-klórmetil- N--(2,5-diklórfenil)- karbamidsav- izoporpilészter, 10 N-klórmetil-N- (2,5-diklórfenil)- karbamidsav- (2-klóretil)- észter. A kiindulási anyagként alkalmazható (íí) általános képletű N-klórmetil-N-aril-karbarnidsavészterek eddig nem ismertek, azonban oly módon állíthatjuk elő 15 őket, hogy karbamidsavésztereket tionilklorid jelenlétében közömbös oldószerben 10 C° és 120 C közötti hőmérsékleten paraformaldehiddel reagáltatunk. A reakciókomponensként alkalmazható alkoholokat, merkaptánokat, fenoíokat, íiofenolokat, karbon- 20 savakat és tiokarbonsavakat, szulfonsavakat, szulfinsavakat, aminokat és ezeknek sóit a (III) és (IV) képletek általánosan meghatározzák. E képletekben R előnyösen 1—6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkil- vagy halogénalkilcsoportot jelent, 25 amely utóbbi 1 3 halogén-, főleg fluor- vagy kióraíomot tartalmaz, továbbá 2—6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkenil- vagy halogén- alkenil-csoportot, amely utóbbi 1-4 halogén , főleg fluorvagy klóratomot tartalmaz, továbbá még 3—6 szénato- 30 mos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkinil- vagy halogénalkinil-csoportot, amely utóbbi 1-4 fluorvagy klóratomot tartalmaz. R4 továbbá előnyösen olyan fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogén atommal lehet 35 helyettesítve. Amennyiben Y jelentése oxigén- vagy kénatom, R4 jelentése R 6 -CO- vagy R6-CS-csoport. Azonkívül R4 R 5 -e! és az amin- nitrogénatommal, adott esetben további heteroatomokkal, így oxigén- vagy kénatomokkal együtt 1 5 szénatomos 40 alkÜén-hiddal összekötött 5-7 tagú heterociklikus gyűrűt alkot. A (IV) általános képletben A jelentése előnyösen valamely kation, így ammónium-, 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoporttal rendel- 45 kező alkilammónium-, dialkilammómum-, trialkilammónium-, továbbá alkálifémion, így nátrium- vagy káliumion, vagy alkáliföldfém- ion, így magnéziumvagy kalciumion. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható aiko- >0 holok, merkaptánok, fenolok, tiofenolok, karbonsavak, tiokarbonsavak, szulfonsavak, szulfinsavak, aminők és ezeknek sói példáiként megnevezzük az alábbiakat: bfa metanol, etanol, propanol, izopropanol, 60 terc-butanol, all il alkohol, propargilalkohoí i s 3-metübutino!-(3), butenol-(3), 65 2-klóretanol, 4-klór-2-butinol, eiklohexanol glikolmonometiléter, benzilalkohol, 2,4-diklórfenol, 4-klórfenol, metilmerkaptán, etilmerkaptán, propilmerkaptán, izopropirmerkaptán, allilmerkaptán, be nzilmerkaptán, 4-klórtiofenol, nátriumacetát, nátriummonokióracetát, nátriumdiklóracetát, nátrium-2,2-diklórpropionát, nátriumig nilacet át, nátriumbenzoeát, káliumlaktát, káliumxantogenát, nátriumtioacetát, nátriumbutirát, nátriumvalerianát, nátriumpropionát, nátriumizobutü át, nátriumtrifluoracetát, krotonsavas nátrium, hangyasav. A kiindulási anyagokként alkalmazott (III) és (IV) általános képletű alkoholok, merkaptánok, fenolok, tiofenolok, karbonsavak, tiokarbonsavak, szulfonsavak, szulfinsavak, aminők, és ezeknek sói ismertek. A találmány szerinti eljárás a) változatának megvalósításakor oldószerként az összes közömbös szerves oldószer szóba jön. Ide tartoznak előnyösen a szénhidrogének, így benzin, benzol, toluol; halogénszénhidrogének, így diklórmetán, kloroform, széntetrakiorid; éterek, így dietiléter, dioxán vagy tetrahidrofurán. Savmegkötőszerként minden szokásos savmegkötőszert alkalmazhatunk; előnyösen alkálihidroxidokat, alkálikarbonátokat, tercier szerves bázisokat használunk fel. Különösen előnyös a nátriumkarbonát, trietilamin és piridin alkalmazása. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk. Általában -20 C° és + 100 C°, előnyösen —10 C° és + 80 C° közötti hőmérsékleten valósítjuk meg a reakciót. A találmány szerinti eljárás (a) változat) megvalósításakor 1 mól (II) általános képletű N-klórmetil-N-arilkarbamidsavészterre számítva 1—2 mól (III) általános képletű vegyületet és 1 —2 mól savmegkötőszert alkalmazunk. A sztöchiometrikus arányok további me^saladása nem jár lényeges hozamváltozással. Az (I) általános képletű vegyület elkülönítése céljából a kivált hidrokloridot leszűrjük, a reakcióelegyet vízzel alaposan mossuk, frissen izzított nátriumszulfáttal szárítjuk, majd desztilláljuk. Az (I) általános képletű vegyületek legtöbbször színtelen, könnyen desztillálható folyadékok. Egyes esetekben azonban nem desztillálható olajszerű terméket kapunk. A találmány szerinti eljárás b) változatának megvalósításakor oldószerként az összes poláros szerves oldószer szóba jön. Ide tartoznak előnyösen a nitrilek, így acetonitrií, tolunitrü; szulfoxidok, így dimetilszulfoxid, vagy amidok, így dünetilformamid. 3
