165005. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-arilkabamidsavészterek és -tiolészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó herbicid szerek
3 165005 4 atomos alkenil- vagy adott esetben halogénatommal, 1 -3 szénatomos alkilcsoporttal, 1 —3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy trifluormetilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot képvisel és R6 1-18 5 szénatomos alkilcsoportot, 2-12 szénatomos alkenil-csoportot, 3—6 szénatomos alkinilcsoportot, 3—8 szénatomos cikloalkilcsoportot, 5-8 szénatomos cikloalkenilcsoportot, 1—6 szénatomos és 1—3 halogénatomot tartalmazó halogénalkilcsoportot, io 2—6 szénatomos és 2—4 halogénatomot tartalmazó halogénalkenilcsoportot, 3-6 szénatomos és 1-^ halogénatomot tartalmazó halogénaüdnilcsoportat 1—4 szénatomos alkoxicsoportot és 2-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkoxialkilcsopor- 15 tot, 1—3 szénatomos alkoxicsoportot és 2—4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkoxikarbonil-alkilcsoportot, adott esetben egy vagy több halogénatommal és/vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, az ariirészben 20 adott esetben halogénatommal szubsztituált olyan aralkilcsoportot, amelynek ariirésze 6—10 szénatomos és alkilrésze 1—2 szénatomos, mimellett az alkilrész halogénatommal és/vagy metilcsoporttal lehet helyettesítve, továbbá a fenilrészben adott 25 esetben halogénatommal szubsztituált olyan fenoxialkilcsoportot, amelynek alkilrésze 1—2 szénatomos vagy pedig XVI képletű csoportot jelent — erős herbicid hatással rendelkeznek. 30 Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű N-arilkarbamidsav-származékokat kapjuk, ha a) valamely (II) általános képletű N—klórmetil-N-arilkarbamidsav-észtert vagy —tiolésztert - ahol R. R1 , R 2 , R 3 és X jelentése a fentiekkel megegyezik 35 — valamely (III) általános képletű alkohollal, merkaptánnal, fenollal, tiofenollal, karbonsavval, tiokarbonsawal, szulfonsavval, szulfinsawal, aminnal — ahol R4 és Y jelentése a fentiekkel megegyezik — savmegkötőszer és adott esetben oldószer jelen- 40 létében reagáltatunk, vagy b) valamely (II) általános képletű N-klórmetil-N-arilkarbamidsav-származékot valamely (IV) általános képletű vegyülettel — ahol R4 és Y jelentése a fentiekkel megegyezik és A jelentése sóképző 45 kation, így ammónium-, alkilammónium-, dialkilammóníum-, trialkilammónium-. továbbá alkálifém- vagy alkáliföldfém ion-adott esetben mgítószer jelenlétében reagáltatunk. 50 Az (I) általános képletű találmány szerinti N-aril-karbamidsav-észterek és -tiolészterek meglepő módon jelentősen erősebb herbicid hatássa! és egyidejűleg a mezőgazdasági kultúrnövényekkel szemben kisebb toxicitással rendelkeznek, mint a technika állásából 55 ismert N-fenil- és N-3-klórfenil- karbamidsav-izopropilészterek, amelyek a kémiailag legközelebb álló hasonló hatású vegyületek. A találmány szerinti anyagok tehát értékesen gazdagítják a technikát. 60 Ha kiindulási anyagként N-klórmetil-N-(3-klórfenil)- tiokarbamidsav- S-n-butilésztert és etanolt alkamazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet szemlélteti (a) változat). Ha kiindulási anyagként N-klórmetil-N-(3,4-diklór- 55 fenil)- tiokarbamidsav-S-etilésztert és az aa-diklórpropionsav nátriumsóját alkalmazzuk, a reakció a csatolt rajz szerinti B) reakcióegyenletnek megfelelően megy végbe (b) változat). A kiindulási anyagként alkalmazható N-klórmetil-N-arilkarbamidsav-észteterket, és tiolésztereket a (II) képlet 1 általánosan meghatározza. A (II) általános képletben R előnyösen 1—6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkil-, előnyösen 1-3 halogénatomot, főleg fluor- vagy klóratomot tartalmazó halogénalkil-csoportot, továbbá 2-6 szénatomos alkenil-csoportot, azonkívül 3-6 szénatomos alkinil-csoportot jelent. R1 , R 2 és R 3 azonosak vagy különbözők lehetnek, előnyösen hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkäcsoportot, 1-2 szénatomos, 2-5 halogénatomot, főleg klór- és fluoratomot tartalmazó halogénalkilcsoportot, továbbá fluor-, klór-, brómatomot jelent. X jelentése a (II) képletben előnyösen oxigén- vagy kénatom. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható N-klórmetil- N-aril-karbamidsav-észterek példáiként megnevezzük az alábbiakat: N-klórmetil-N-fenil-tiokarbamidsav-S-metilészter, N-klórmetil-N-fenil-tiokarbamidsav- S -etilészter, N-klórmetil- N-fenil- tiokarbamidsav- S-propilészter, N-klórmetil- N-fenil- tiokarbamidsav- S-izopropilészter, N-klórmenil- N-fenil- tiokarbamidsav- S-butilészter, N-klórmetil- N-fenil- tiokarbamidsav- S-izobutilészter, N-klórmetil-N-fenil- tiokarbamidsav- S-(szek.)- butilészter, N-klórmetil- N-(3-klórfenil)- tiokarbamidsav- S-metilészter, N-klórmetil-N-(3-klórfenil)- tiokarbamidsav- S-etilészter, N-klórmetil- N-(3-klórfenil)- tiokarbamidsav- S-propiíészter, N-klórmetü- N-(3-klórfenil)- tiokarbamidsav-S- izoporpilészter, N-klórmetil-N- (3-klórfenil)- tiokarbamidsav- S-butilészter, N-klórmetil- N-(3-klórfenil)- tiokarbamidsav- S-izobutilészter, N-klórmetil-N- (3-klórfenil)- tiokarbamidsav- S-(szek.) - butilészter, N- klórmetil-N- fenü- karbamidsav- izopropilészter, N- klórmetil- N-fenil- karbamidsav- (2-klóretil)- észter, N- klórmetil- N-(3-klórfenil)- karbamidsav- izopropilészter, N-klórmetil-N-( 3-klórfenil)- karbamidsav- (2-klóretil)észter, N-klórmetil- N-(3,4-diklórfenil> tiokarbamidsav- S-etilészter, N-klórmetil- N- (3,4-diklórfenil)- tiokarbamidsav- S-butilészter, N-klórmetil-N- (2-metil-5-klórfenil)- tiokarbamidsav-S-etilészter, N-klórmetil-N- (2-metil- 5-klórfenil)- tiokarbamidsav-S-butilészter, N-klórmetil-N-(2- metil- 5-klórfenil)- karbamidsavizopropilészter, N- klórmetil-N- (2-metil-5-klórfenil)- karbamidsav- (2-klóretil)- észter, N-klórmetil-N- (2-metoxi-5- klórfenil)- tiokarbamidsav- S-etilészter, N-klórmetil-N- (2-metoxi- 5-klórfenil)- tiokarbamidsav- S- butilészter, 2
