164975. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenilecetsav-származékok és ezeket hatóanyagként tartalmazó színenergetikus hatású kompozíciók előállítására
5 164975 6 12) Olyan alkenil-a-alkeniloxifenetiléterek, amelyek a-helyzetben alku-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-vagy benzil-csoporttal, a fenil-csoporton alkil-csoporttal vagy halogénatommal vannak szubsztituálva. 5 13) Olyan alkenil-a-alkiniloxifeniléterek, amelyek a-helyzetben alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy benzü-csoporttal, a fenil-csoporton alkil-csoporttal vagy halogénatommal vannak szubsztituálva. 14) Olyan alkil-a-alkiniloxifeniléterek, amelyek 10 a-helyzetben alkil-, alkenil-, alkinil-cikloalkil- vagy benzil-csoporttal, a fenil-csoporton alkil-csoporttal vagy halogénatommal vannak szubsztituálva. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban ismertetjük. 15 1, példa 20 4,2 g a-(izopropil)-a-metoxifenilecetsav, 3,0 g trietilamin és 2,6 g propargilbromid 20 ml dimetilformamidban készült oldatát 2 órán keresztül keverjük; eközben az oldatból csapadék válik ki. Ezután az oldatot vízbe öntjük és a kapott elegyet éterrel 25 extraháljuk. Az extraktumot nátriumkloriddal telített vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, majd bepároljuk. Ilyen módon olaj formájában 4.5 g propargil-a-(izopropil) -a-metoxifenil acetátot kapunk, nf)5 = 1,5071. Jü Elemzés (Ci sH18 0 3 ) számított C% 73,15 H% 7,37 Talált 73,42 7,51 35 2. példa 1,4 g 3-butin-l-ol és 20 g piridin 20 ml benzolban készített oldatába jéghűtés közben beadagolunk 10 ml benzolban feloldott 4,5 g a-allil-a-metoxifenilecet- 40 savkloridot. Az adagolás közben fehér csapadék válik ki. A reakcióelegyet az adagolás után híg sósavval, 5%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal, majd telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, végül vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. A benzol bepárlással 45 történt eltávolítása után olajos maradék formájában 4.6 g 3-butinil-a-allil-a-metoxifenilacetátot kapunk, nfos = 1,5137. Elemzés (C!6 H lg 0 3 ) ,„ számított C%7439 H% 7,02 JU talált 74.29 6,94 3. példa 0,75 g 66%-os nátriumhidrid paraffin szuszpenzió és 20 ml dimetilformamid elegyébe hűtés közben beadagolunk 10 ml dimetilformamidban oldott 5,6 g go allil-a-benzil-O!- hidroxifenilacetátot, majd az elegyet 1 órán át keverjük. Ezután részletekben metilkloridot adunk az elegybe, majd a reakcióelegyet jegesvízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátrium- 55 szulfáton megszárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk és a paraffint eltávolítjuk. Ilyen módon olajos termék formájában 5,1 g allil-a-benzil-a-metoxifenilacetátot kapunk, n^s = 1,5488 Elemzés (C! 9H 20O 3 ) számított C% 77,00 H% 6,80 talált: 76,88 6,68 4. példa 1,1 g nátriummetilát 20 ml metanolban készített oldatához hűtés közben hozzáadjuk 6,0 g allil-a-benzil-a-klórfenilacetát 10 ml metanolban készített oldatát, majd az elegyet 2 órán keresztül keverjük. A keverés közben az elegyből fehér csapadék válik ki. A fenti idő eltelte után a reakcióelegyet vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, majd az étert bepárlással eltávolítjuk. Ilyen módon olajos maradék formájában 5,6 g allil-a-benzil-a-metoxifenilacetátot kapunk, ni-.5 = 1,5486. Elemzés (C19 H 2 o03) számított C% 77,00 H% 6,80 talált: 76,93 6£7 5. példa 1,5 g 66 %-os nátriumhidrid-paraffin szuszpenzió 20 ml dimetilformamidban készített elegyéhez hűtés közben hozzáadunk 10 ml dimetilformamidban oldott 4,5 g a-fenil-a-hidroxi- fenilecetsavat, majd az elegyet 1 órán keresztül keverjük. Ezután részletekben 5,8 g butinilbromidot adunk az elegyhez és a keverést további 1 órán keresztül folytatjuk. A fenti idő eltelte után a reakcióelegyet jegesvízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk, az étert ledesztilláljuk és a paraffint eltávolítjuk. Ilyen módon olajos termék formájában 4,0 g l-butinil-a-fenil-a-(l-butiniloxi) -fenilacetátot kapunk, njQ = 1,5581. Elemzés (C2 2 H20O3) számított C% 79,49 H% 6,06 talált 79,41 6,18 6. példa 4,8 g a-fenil-a-metoxifenilecetsav, 3,0 g trietilamin és 4,0 g butinilalkohol-tozilát 20 ml dimetilformamidban készült elegyét 2 órán keresztül keverjük, majd vizbeöntjük és éterrel extraháljuk. Az extraktumot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk és az étert bepárlással eltávolítjuk. Ilyen módon olajos termék formájában 4,3 g 3-butinü-afenil-a-metoxifenilacetáto kapunk: nff = 1,5574. Elemzés (Ci 9H18O3) számítón 1 " ' ví , H/< 6,16 talált 77,71 6,08 7. példa 0.75 g 66%-os nátriumhidrid-paraffin szuszpenzió 20 ml dimetilformamidban készített elegyéhez hűtés 3 Á
