164965. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1-aril-2,3-butadien-1-olok előállítására

164965 11 jeges vízbe öntjük. A kezdetben olajos termék állás közben megszilárdul. Szűrés és 150 ml izopropilalkoholból való átkristályosítás után 75-80° olvadáspontú 2-(p-bifenilil)-3-butin-2-olhoz jutunk. b) 2-(p-Bifenilil)-5-( 1 -piperidil)-3-heptin-2-ol 29,94 g 2-(p-bifenilil )-3-butin-2-ol, 17,58 g l-{l-piperidil)-l-propén és 17,27 g rézklorid keveréket 1 órán át 60°-on tartjuk. Ezután a keveréket lehűtjük és 300 ml éterrel elkeverjük. Ezután szűrjük és a szüredéket ötször jéghideg vízzel mossuk. Az oldatot nátriumszulfáton megszárítjuk, majd szárazra bepároljuk, mire szilárd anyagként nyers 2-(p-bifenilil)-5-(l -piperidil)-3-heptin-2-olhoz jutunk. c) 2-(p-Bifenilil)-5-(l-piperidil)-3-heptin-2-olmetojodid 25 g 2-(p-bifenilil)-5-(l-piperidil)-3-heptin-2-olt 125 ml acetonitrilben oldunk. Az oldathoz ezután 18 g metiljodidot adunk, majd 18 órán át 5°-on állni hagyjuk. A reakciókeveréket ezután szárazra bepároljuk és a maradékot vízmentes éterrel elkeverjük, mire kristályos 2-(p-bifenilil)-5-(l-piperidil)-3-heptin-2- ol-metojodidot kapunk. d) 2-(p-Bifemlil)-3,4-heptadién-2-ol 2- (p- bifenilil) - 5 - (1 - piperidil) -3-heptin-2-olmetojodidot a 7. példa eljárása szerint lítiumalumíniumhidriddel reagáltatunk. így 0,88 Torr nyomáson 165—175 forráspontú 2-(p-bifenilil)-3,4-heptadién-2-olhoz jutunk. 10. példa 2-(p-Bifenilil)-3-metil-3,4-pentadién-2-ol 6,8 g l-bróm-2-butinból és 2 g magnéziumból 150 ml vízmentes tetrahidrofuránban a szokásos módon készített Grignardreagenshez cseppenként 10 g 4-acetilbifenil 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. Ezután a reakciókeveréket 40 percen át visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, majd 18 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk és ezután hideg hígított vizes ammóniumklorid oldatot adunk hozzá. A kapott reakciókeveréket több ízben kloroformmal extraháljuk, az extraktokat egyesítjük, vízzel mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, szűrjük és szárazra bepároljuk. A maradékként kapott nyers terméket kromatografáljuk, amikor is szilikagéllel borított lemezt és eluálószerként 1% trietilamint tartalmazó kloroform oldószer rendszert használunk. így 2-(p-bifenilil)-3-metil-3,4-pentadién-2-olhoz jutunk. 11. példa Az 1. példa szerint eljárva és a következő vegyületekből kiindulva: a) 1 -(6-metoxi-2-naftil)-4-dimetilamino-2-butin-1 -ol-metojodid, b) 2-(2-naftil)-5-dimetilamino-5-metil-3-hexin-2-ol-metojodid, c) 2-(2-naftil)-5-dimetilamino-3-heptin-2-ol-metojodid, 12 d) 2-(2-naftil)-5-dimetilamino-3-pentin-2-ol-metojodid, e) 3-(6-metoxi-2-naftil)-6-dimetilamino-6-metil-4--heptin-3-ol-metojodid, 5 f) 3-(6-metoxi-2-naftil)-6-dimetilamino-l,6-dimetil-4-heptin-3-ol-metojodid, g) 3-(6-metoxi-2-naftil)-6-dimetilamino-1 -metil-4--hexin-3-ol-metojodid, h) 3-(6-metoxi-2-naftil)-6-dirnetilamino-4-hexin-3-ol-10 -metojodid, i) 2-(6-klór-2-naftil)-5-dimetilamino-5-metil-3-hexin--2-ol-metojodid, a következő vegyületeket kapjuk: a) l-(6-metoxi-2-naftil)-2,3-butadien- l-ol, olvadáspont-15 ja 73-75°, b) 5-metil-2-(2-naftü)-3,4-hexadien-2-ol, folyadék, c) 2-(2-naftil)-2,4-heptadien-2-ol, folyadék, d)2-(2-naftil)-3,4-pentadien-2-ol, olvadáspontja 48°, e) 6-metil-3-(6-metoxi-2-naftil)-4,5-heptadien-3-ol, 20 olvadáspontja <40°, f) 1,6-dimetil-3-(6-metoxi-2-naftil)-4,5-heptadien-3--ol, olvadáspontja 105°, g) l-metil-3-(6-metoxi-2-naftil)-4,5-hexadien-3-ol, törésmutatója 23°-on 1,6076, 25 h) 3-(6-metoxi-2-naftil)-4,5-hexadien-3-ol, térésmutatója 23°-on 1,673, i) 2-(6-klór-2-naftil)-5-metil-3,4-hexadien-2-ol, forráspontja 0,4 Torr nyomáson 130—150°. 12. példa A 3., 7. vagy 9. példa szerinti eljárva és a következő vegyületekből kiindulva: 35 a) 2-(p-izobutilfenil)-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-5-metil-3-hexin-2-ol, b) 2-[p-(4-metoxifenil)-fenil]-5-(l-piperidil)-3-pentin-2--ol-metojodid, c) 1 -(p-bifenilil)-4-( 1 -piperidil)-2-butin-1 -ol-metojodid, 40 d) 2-(p-bifenilil)-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-5-metil-3-hexin-2-ol, e) 2-[p-(4-klórfenil)-fenil]-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-3--pentin-2-ol, f) 3-(p-bifenilil)-6-( 1 -piperidil)-4-hexin-3-ol-metojodid, 45 g) 2-[p-(4-fluorfenil)-fenil]-5-dimetilamino-3-pentin-2--ol-metojodid, h) 2-(p-ciklohexilfenil)-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-3--pentin-2-ol, i) 2-[p-(l-metil-4-piperazinil)-fenil]-5-(l-piperidil)-3-50 -pentin-2-ol-metojodid, j) 2-(p-morfolino-fenil)-5-( 1 -piperidil)-3-pentin-2-ol--metojodid, a következő vegyületeket kapjuk: a) 2-(p-izobutilfenil)-5-metil-3,4-hexadien-2-ol, 55 folyadék, b) 2-[p-(4-metoxifenil)-fenil]-3,4-pentadien-2-ol, olvadáspontja 77-82°, c) l-(p-bifemlil)-2,3-butadien-l-ol, folyadék, d) 2-(p-bifenilil)-5-metil-3,4-hexadien-2-ol, forráspont-60 ja 0,15 Torr nyomáson 135°. 6