164946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(2-helyettesített-kromonil-oxi)-2- hidroxi-3-(helyettesített-fenoxi)-propán-származékok előállítására

19 164946 20 28. példa l-(2-Karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-hidroxi-3--(m-krezil-oxi)-propán. 6,0 g nátriumból' és 60 ml etanolból készült nátrium-etilát 400 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójához 25,3 g l-(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(m-krezil-oxi)-propán 30 ml dietil-oxaláttal készült oldatát adjuk. A kapott reakciőelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk, majd a barna elegyet 200 g jégre öntjük, és 24 ml ecetsav 160 ml vizzel készült oldatával megsavanyitjuk. Ezután a reakciőelegyhez további- 200 ml vizet adunk, az éteres fázist elkülönítjük, mig a vizes fázist 3-szór 50 ml éterrel extraháljuk. Az egyesitett szerves fázisból az oldószert ledesztilláljuk, a desztillálási maradékot 200 ml vizmentes etanolban feloldjuk, és az etanolos oldathoz 10 csepp sósavat adunk. Az oldatot ezt követően visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk, így viszkózus barna szinü olajat kapunk, mely állás közben megszilárdul. Az olajos kristályokat kiszűrjük, és vizes etanolból átkristályositjuk. így 8,2 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2--hidroxi~3-(m-krezil-oxi)-propánt kapunk fehér csapadék formájában. A termék olvadáspontja 72-74 C°. Elemzési eredmények a Cont^Oy.l^ HnO képletre: számított: C = 62,02%; H = 5,92%; talált: C = 62,55%; H = 5,80%. 29. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(m-krezil-oxi)-propán-nátriumsó. 7,96g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(m-krezil-oxi)-propán 50 ml 96%-os etanollal készült oldatához szobahőmérsékleten 0,8 g nátrium-hidroxid 50 ml 96%-os etanollal készült oldatát adjuk. A kapott reakcióelegyet ezt követően visszafolyató hűtő alkalmazásával vízfürdőn 1 órán át forraljuk, majd lehűlni hagyjuk, és az etanolt ledesztilláljuk. így sárga szinü csapadékot kapunk, melyet vizben feloldunk, a vizes oldatot aktiv szénnel derítjük, majd szűrjük és fagyasztva szárítjuk, így 7,5 g fehér szinü nátriumsót kapunk, melynek olvadáspontja 225 C°. 30. példa l-(2-Acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hídroxi-3-(p-etil-fenoxi)-propán. 15,2 g 2,6-dihidroxi-acetofenon, 17,8 g (p-etil-fenil)-glicidil-éter és benzil-trimetil-ammőnium-hidroxid 40%-os oldatából 5 csepp) 75 ml 2-etoxi-etanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 napon át forraljuk. Ezt követően az oldószert ledesztilláljuk, és így 33,0 g l-(2--acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-etll-fenoxi)-propánt kapunk meggypiros olaj formájában. 31. példa l-(2-Karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(p-etil-fenoxi)-propán. 6,0 g fémnátriumból és 60 ml etanolból előállított nátrium-etilát 400 ml vizmentes éterrel készült szuszpenziójához 25,6 g l-(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-bidroxi-(3-p-etil-fenoxi)-propán 30 ml dietil-oxaláttal készült oldatát adjuk. A kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk, majd a zöldesbarna szinü elegyet 200 g jégre öntjük, és 24 ml ecetsav 160 ml vizzel készült oldatával megsavanyitjuk. Ezt követően a reakciőelegyhez további 200 ml vizet adunk, az éteres fázist elkülönítjük, mig a vizes fázist háromszor 50 ml éterrel extraháljuk. Az egyesitett szerves fázisból az oldószert ledesztilláljuk, a desztillálási maradékot 200 ml vizmentes etanolban feloldjuk, és az etanolos oldathoz 10 csepp sósavat adunk. Az oldatot ezután visszafolyatő hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk, és igy barna szinü olajat kapunk, melyből 1 éjszakán át tartó állás után kristályok különültek el. A kristályokat kiszűrjük, minimális mennyiségű éterrel mossuk, és igy 15,7 g l-(2-karbetoxi-kromon-5~il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-etil-fenoxi)-propánt kapunk fehér csapadék formájában. A termék olvadáspontja 80-85 C°. A termék egy részét vizes etanolból átkristályositjuk, és igy fehér szinü pikkelyes kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 84-86 C°. Elemzési eredmények a C23H24O7. t^O képletre: számított: C = 64,17%; H = 6,09%; talált: C = 64,58%; H = 6,19%. 32. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(p-etil-fenoxi)-propán-nátriumsó. 12,4g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-etil-fenoxi)-propán 100 ml 96%-os etanollal készült oldatához szobahőmérsékleten 1,2 g nátrium-hidroxid 75 ml 96%-os etanollal készült oldatát adjuk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával vízfürdőn 30 percen át forraljuk, majd lehűlni hagyjuk, és a kivált kristályokat kiszűrjük, etanollal mossuk, majd megszárítjuk. Ezt követően a kristályokat vizből átkristályositjukf majd vizben újra feloldjuk, a vizes oldatot szűrjük, és fagyasztva szárítjuk. Igy 5,9 g nátriumsót kapunk, ezüstösfehér csapadék formájában, melynek olvadáspontja 235 C°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10